石墨炉原子吸收法测定食品中铝的方法探讨

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环境与健康Biblioteka Baidu志２０００年８月第１７卷增刊
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ ａｎｄ Ｈｅａｌｔｈ，Ａｕｇｕｓｔ ２０００，ＶｏＩ．１７，Ｓｕｐｐ
时间增长，所以样品消化不宜采用硝酸一高氯酸法。本文推荐采 用硝酸一硫酸消化样品。但采用湿消化法耗硝酸量较大，而硝酸 往往含铝，采用亚沸腾蒸馏法提纯。
ｍｇ／ｋｇ（Ｂ·Ｗ）。目前我国仅制定了面制食品中铝限量卫生标
准（ＧＢｌ５２０２—９４），测定方法为铬天青Ｓ比色法。本文研究了 应用石墨炉原子吸收法测定各类食品中铝的实验条件，提出以 硫酸为介质．次灵敏线３９６．２ ｎｍ为分析波长，普通石墨管为原
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第１７卷增刊
梁春穗等．石墨炉原子吸收法测定食品中铝的方法探讨
２．２铝属高温元素．２ ｏｏＯ Ｃ以下基本不会蒸发损失，但原子 化峰形常不理想影响分析的精密度，常用Ｍｇ（Ｎ０。）。作基体改 进剂，提高分析精密度。工作发现加入高浓度Ｍｇ（ＮＯ。）：会使 石墨管使用寿命缩短。特别是对在管壁上原子化的普通石墨管 显得尤为突出，原因在于Ｍｇ（Ｎ（）。）：在高温时有较强氧化作 用，石墨管表层在加热过程中不断被氧化，导致原子化时炉温 随石墨管阻抗的变化而变化．影响了分析精密度。加入Ｍｇ （Ｎ０ｓ）：还容易使石墨管产生记忆效应。另外，Ｍｇ（ＮＯ。）。中常 含较高的铝，往往使测定空白值较高。因此采用Ｍｇ（ＮＯ；）。作 为测定铝的基体改进剂并不十分理想。 ２．３试验了以硫酸硝酸和高氯酸作为石墨炉原子吸收法测定 铝的介质。实验表明高氯酸对测定干扰十分严重，样液中存在 ｏ．１％高氯酸也会产生明显干扰，使吸收信号下降４０％左右（图 １）。随着高氯酸浓度增加，吸收信号更急骤下降，原因可能是高 氯酸在高温下分解与待潞元素生成易挥发氯化物所致。
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环境与筐康杂志２０００年８月第１７卷增刊
工、化肥等工业废水。一些天然的水体中也含有氰化物。例如， 在常见的电镀配液中，镀锌液含ＮａＣＮ８０～１２０ ｇ／１．，镀铜液含 ＮａＣＮｌ２～１８ ｇ／Ｌ。近年来，为了保护环境，我国不少单位改用 无氰电镀工艺，大大减少了含氰废水的排放。在焦炉或高炉的 生产过程中，煤中的碳与氨或甲烷与氨化合生成氰化物，游离 的Ｃ、Ｎ等原子亦可结合成ＨＣＮ。
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子化器的分析方法，并对样品前处理方式进行了选择试验研 究。
表１ 铝的共振线及相应测定线性范围
ｌ实验部分 １．１ 试剂 （１）硫酸：优级纯；（２）硝酸：采用亚沸蒸馏法提纯； （３）铝标准溶液：称取１．ｏｏＯ ｇ高纯金属铝，用１００ ｍＬ １：１硫 酸加热溶解，放冷后定容至１ ０００ ｍＬ，混匀。此溶液每毫升相当 于１ ｍｇ铝；（４）铝标准使用液：１ ｐｇ／ｍＩ，。 １．２仪器及工作条件 （１）日立乙一８０００型偏振塞曼原子吸收 光谱仪。原子化阶段采用光温控制快速升温．波长３９６．２ ｎｍ， 光谱通带１．３ ｎｍ，灯电流１０ ｍＡ，普通石墨管，干燥８０～１２０ ℃，２０ ｓ。１２０～３００℃。１０ ｓ，灰化３∞℃，２５ ｓ，３００～１ ６００℃， １０ ｓ，１ ６００℃，２５ ｓ，原子化２ ９００℃，４ ｓ，进样体积１０肛Ｌ，测量 晦高方式。（２）ＧＤＸ一１型微波消解仪。全Ｔｅｆｌｏｎ恒压消解罐。微 波消解升温加热程序：１６０ Ｗ，ｌＯ ｍｉｎ；３２０ Ｗ，１０ ｍｉｎ；５６０ Ｗ，５ ｍｉｎ。（３）平底硬质玻璃臀：内管直径１．５ ｃｍ，臂高８ ｃｍ。 １．３样品前处理 １．３．１ 微波消解法 准确称取样品ｏ．１～Ｏ．３ ｇ，置于Ｔｅｆｌｏｎ 消解罐内，加入硝酸２～３ ｍＬ，硫酸１～２ ｍＬ，旋紧罐盖后放人 防酸容器内消解，微波加热消解完毕后用水冷却消解罐，拧松 减压阀释气减压，再将罐盖拧开，消解液定容。 Ｉ．３．２硝酸一硫酸湿消化法 准确称取样品ｂ．１～ｏ．３ ｇ，置于 ５０ ｍＬ三角烧杯中，加入硝酸８ ｍＬ，硫酸１ ｍＬ，加盖小漏斗后 放置过夜。置电热板上加热至产生自烟溶液呈澄明无色或略带 黄色，放冷。消解液定容。 １．３，３干灰化法 准确称取样品ｏ．１～ｏ．３ ｇ，置于平底硬质 玻璃管内，放入高温炉中，升温至３００℃碳化１ ｈ，再升温至６００ ℃灰化４５ ｍｉｎ。放冷后取出，加入１：ｌ Ｈ２Ｓ０。２．５ ｍＬ溶解灰 分，定容。 １．３．４直接稀释法 准确称取饮料、酒、类汤、冷饮、固体饮料 等样品Ｏ．１～Ｏ．３ ｇ，置于２５ ｍＬ比色管中，加１：１ＨｚＳ０４ ２．５ ｍＬ，用水定容。 １．４测定各类食品中铝的含量差异很大。测定时根据消解 液中铝含量来决定稀释倍数，并将硫酸浓度控制在１％～５％之 间，采用标准曲线法或标准加入法测定。
（４）硫代氰酸盐（ＣＮＳ～）本身没有多大的毒性．但经氰化会 产生有毒的ＣＮＣｌ。
３氰化物的生态效应 ３一 氰化物对人的毒害作用 ３．１．１ 急性中毒 口服氰化物，可在胃内解离成氢氰酸，迅速 吸收血液中。在血液中，氢氰酸可以立即直接与红细胞中的细 胞色素氧化酶相结合，从而使其功能受到抑制．这是由于氰基 与氧化型细胞色素氧化酶结合并阻碍其被还原为还原型细胞 色素氧化酶，因而使体内的氧化还原反应不能进行，造成细胞 窒息、组织缺氧。
（２）金属一氰化物络合阴离子，它的毒性虽然比ＨＣＮ要小 很多，但含锕、银的络合阴离子的稀溶液对鱼类有剧毒作用，主 要是由未离解的离子的毒性造成的。有些络合离子，如铁氰络 合离子。非常稳定，没有明显的毒性，但是在稀溶液中经阳光直
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硝酸和硫酸对测定稍有负干扰。将硫酸浓度控制在１％～ ５％之间，测定吸收值恒定（图】）。灰化温度可达１ ６００℃，原子 化峰形良好。
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２结果与讨论 ２．１铝的分析谱线中以３０９．２ ｎｍ灵敏度最高，另外两条可供 选择的谱线是３９６．２ ｎｍ和２３７．３ ｎｍ，灵敏度比值见表１。由于 ２３７．３ ｎｍ分析波长灵敏度太低，原子化信号峰形差，通常选择 ３０９．２ ｎｍ和３９６．２ ｎｍ为分析波长。
由于中枢神经系统对缺氧特别敏感，也由于氰化物在类脂 中的溶解度较大，所以中枢神经系统首先受到危害，尤其是呼 吸中枢更为敏感。呼吸衰竭乃是氰化物中毒致死的主要原因。 ３．１．２ 慢性中毒 有关氰化物的慢性中毒多见于吸人性中 毒，而由水引起的人的慢性中毒却较为罕见。其症状为头痛、呕 吐、头晕等，长期接触则会发生帕金森综合症。主要原因是神经 系统发生细胞退行性变化和引起甲状腺功能低下。 ３．２对生物的影响 ３．２．１对鱼类的影响 地面水中的氰化物对鱼类有很大的毒 性。当水中的ＣＮ一达到Ｏ．３～Ｏ．５ ｍｇ／Ｌ时，可使鱼致死。而当 ＣＮ一达到Ｏ．０４ ｍｇ／Ｌ时可使虾类致死。其毒性以游离的大于络 合的，无机的大于有机的。 ３．２．２对农作物的影响 当用含氰水灌溉时，农作物的生长 及收成并没有明显的不良影响。但作物及果实中的氰化物的含 萤却增加。长期食用这种粮食和蔬菜是否会引起慢性氰化物中 毒目前尚无定论，这也是值得我们进一步探讨的。
文章编号：１００１—５９１４（２０００）增刊一００１２一０３
【技术与方法】
石墨炉原子吸收法测定食品中铝的方法探讨
粱春穗 梁红洁（广东省食品卫生监督检验所，广州５１０３００）
中图分类号：０６５７．３１
文献标识码：Ｂ
铝是地壳中含量最高的金属元素，对人体具有慢性毒性。
ＦＡＯ肿ＨＯ １９８９年暂定成人每周允许摄人量（ＤＴＷＩ）为７
干灰化法也是常用的前处理方法。但由于瓷坩埚的主要成 分是碱或碱土金属铝硅酸盐，高温下灰化样品容易造成污染， 硬质玻璃管在６５０℃以下不会变形，可取代瓷坩埚作为灰化容 器，干灰化法不用加硝酸，可降低测定空白值是测定食品中铝 含量的较好前处理方式。
微波消解法高效快速，通常２５ ｍｉｎ内可消解ｌＯ个样品。丽 聚四氯乙烯消化罐不含铝，消解耗酸少，测定空白值低是测定 食品中铝的理想前处理方式。 ２．５ 采用直接稀释法处理葡萄酒样品。测定铝含量均值（ｎ＝ １２）为Ｏ．８８２ ｍｇ／ｍＬ，相对标准偏差（ＲＳＤ）为４．５７％，加标回 收率９４．１％～１０６％｝采用微波消解法处理茶叶样品，测定铝含 量均值（ｎ＝５）为４９２．３ ｍｇ／ｋｇ，相对标准偏差（ＲＳＤ）为 ６．１８％，加标回收率为９２．４％～１１０％
ｌ实验部分 １．１ 仪器与试剂 ＡＦＳ一２２０１型双道原子荧光光谱仪（北京海 光仪器公司），ＭＲＧ一５０型高压密封消解罐、控温电热板（沈阳
森华理化仪器厂），ＭＩＬＩＳＴＯＮＥ微波灰化炉（意大利）。ＨＮ０。、 Ｈ２Ｓ０。、ＨＣｌ（ＧＲ）、２．Ｏ％ＫＢＨ。（含Ｏ．５％ＫＯＨ）、５．Ｏ％抗坏血 酸、５．Ｏ％硫脲、Ａｓ标准液。 １．２样品预处理 测定食品中Ａｓ的样品处理要求很严格，且 不同种类样品的处理方法也不相同，见表１。
焦化厂．粗苯分离水一般含氰５～９６ ｍｇ／Ｌ，纯苯分离水含 氰１～８０ ｍｇ／Ｌ，终冷冷却塔排水含氰４０～１４４ ｍｇ／Ｌ。通常采 用氰化物作原料的各种企业，排出的废水都可能含有或多或少 的氰化物。
水中的氰化以简单氰化物和络合氰化物两种形态存在。简 单氰化物包括碱金属的盐类和其它金属的盐类。在碱金属氰化 物的水溶液中，ＣＮ基以ＣＮ一和ＨＣＮ分子的形式存在，二者之 比取决于ｐＨ。ｐＨ越小ＨＣＮ所占的比例越大。大多数的天然水 体中，ＨＣＮ占优势。而在简单金属氰化物的水溶液中，ＣＮ基也 可能以稳定度不等的各种金属一氰化物络合阴离子的形式存 在。络合氰化物有多种分子式，但碱金属一金属氰化通常用Ａ，Ｍ （ＣＮ），表示。每个可溶解的碱金属一金属络合物最初离解都产 生一个络合阴离子，即Ｍ（ＣＮ）；一根。其离解程度。要由几个因 索而定，同时释放出ＣＮ一离子，最后形成ＨＣＮ。有时氰化物也 以悬浮物形态存在。
表１不同食品的预处理方法及回收率
２结果与讨论 ２．１消解体系建立依据 ２．１．１ 乳制品消解 在测定乳制品中砷含量时，曾采用 ＨＮ０３－Ｈ。ＳＯ；消解样品，由于生成大量的难溶硫酸盐类而使准 确度变差．ＨＮＯｒＨＣｌ０。体系也有类似情况。只用ＨＮＯ。消解
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乳制品，于１５０℃下赶酸至消解液Ｏ．５ ｍＬ左右，冷却、定容，测 定方法准确度达９５％以上。
２氰化物的毒性 氰化物属于剧毒物，对人的致死量目前还不确切，但一般
认为氰化钠（钾）对人的致死量为Ｏ．３２５ ｇ。它的毒害作用主要 有以下几种情况：
（１）ＣＮ一、ＨＣＮ碱金属氰化物溶液中氰以ＣＮ一和ＨＣＮ形 式存在。锌氰、镉氰络合离子在非常稀的溶液中几乎全部离解， 产生ＣＮ～、ＨＣＮ，ＣＮ一又能转化为ＨＣＮ。ＨＣＮ有很高毒性。
接照射、容易发生光解作用，产生有毒的ＨＣＮ。 （３）ＣＮＣｌ、ＣＮＯ在使用碱性氰化法处理含氰工业废水时，
可产生一种氯化氰，它是一种溶解度有限，但毒性很大的气体， 其毒性超过同等浓度的氰化物。在碱性时，ＣＮＣｌ水解成为氰酸 盐离子（ＣＮＯ），其毒性不大，但经过酸化ＣＮＯ一分解为氨，并 最终生成金属一氨络合物，氨和金属一氨络合物的毒性都很大。
文章编号：１００ｌ一５９１４（２０００）增刊一００１４一０２
【技术与方法】
原子荧光光谱法测定食品中总砷前处理方法研究
王玉霞１ 卫锋２ 陈明生２孙玉岭２（１．大连市化工研究所，１１６０１３；２．辽宁出入境检验检疫局，１１６００１）
中图分类号：Ｒ１５５．５
文献标识码：Ｂ
现行食品卫生标准中检测砷有三种方法Ⅲ，但干扰因素较 多，灵敏度亦不理想，为此笔者建立了此法。
本文提出在３９６．２ ｎｍ分析波长下采用普通石墨管测定， 线性范围ｏ～２００ ｎｇ／ｍＬ，相关系数（ｒ）为ｏ．９９９５。作者参加了 面制食品中铝限量卫生标准（ＧＢｌ５２０２—９４）的研制工作。与铬 天青Ｓ比色法相比，石墨炉原子吸收法具有操作简便，分析准 确度高及适用性广等优点。
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酸度（％）
Ａ．高氯酸Ｂ．硫酸Ｃ．硝酸 图ｌ 各种酸对测定铝的影响 ２．４由于高氯酸对石墨炉原子吸收法测定铝产生严重的负干 扰，若采用硝酸一高氯酸消化样品，消化时必须将高氯酸赶尽。 但高氯酸沸点高，蒸气容易在瓶壁上冷凝形成回流．使得消化