溶度积常数(公开课)
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例题:常温下,在难溶电解质 Ag Cl 的饱和溶 液中,c(Ag+)=x mol/L: ①c(Cl-)= xmol/L ,Ksp(AgCl)=( x2 ) ②加入NaCl(s),Ksp(AgCl)=( x2 ) ③加入AgCl(s),Ksp(AgCl)=( x2 ) ④升高温度,Ksp(AgCl)如何变化 增大
(填“>”、“=”或“<”)。
图 2-12-14
溶度积常数小结
一、溶度积的定义 二、溶度积的表达式
Ksp=[c(Mn+)]m· [c(Am—)]n
三、注意事项
1、KSP只与温度有关; 2、反映难溶电解质在水中的溶解能力; 3、判断难溶电解质沉淀溶解平衡进行的限度。
四、溶度积的常考题型
1、概念的定性分析 2、溶度积常数的定量计算 3、图表的分析
二、表达式
MmAn (s) mMn+(aq)+ nAm—(aq)
固体物质不列入平衡常数,上述反应的平衡常数为:
Ksp = [c(Mn+)]m · [c(Am—)]n
写出溶解平衡和溶度积表达式 Ca C O 3 Fe ( OH ) 3 Ag S
2
Ag 2 Cr O 4
三. 使用溶度积常数应注意的问题
=0.1mol/L的溶液中,Pb2+的浓度最大可达多少?
练习:25℃,Ksp(Cu(OH)2)=2×10-20,
若溶液中c(Cu2+)=0.02mol/L,要生成沉淀, 则c(OH-)至少为( ),溶液pH应大于 ( )
(2)分步沉淀——离子浓度相等时,溶度 积小的先沉淀 例2:25℃,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,
(1)Ksp与难溶电解质本身性质及温度有 关,而与沉淀的量和溶液中的离子的浓度 无关。
对大部分溶解平衡,升高温度,Ksp增大。 Ca(OH)2 除外。
练习:下列说法正确的是( C ) A.在一定温度下,AgCl水溶液中,Ag+和Cl浓度之积是一个常数 B.Ksp(AgCl)=1.8×10-10,在任何含AgCl固 体的溶液中,Ag+和Cl-浓度相等,且浓度乘积 为1.8×10-10 C.温度一定时,当溶液中Ag+和Cl-浓度的乘积 等于1.8×10-10时,此溶液为AgCl的饱和溶液 D.向饱和AgCl水溶液中加入盐酸,Ksp减小
溶解和沉淀过程
溶度积(平衡常数) —— Ksp
复习:
沉淀溶解平衡的定义
沉淀溶解平衡的特征 沉淀溶解平衡的影响因素
溶度积(平衡常数)——Ksp
一、定义
沉淀在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时,各离 子浓度保持不变(或一定),其离子浓度幂的乘积 为一个常数,这个常数称之为溶度积常数,简称溶 度积,用KSP表示。
练习.下列说法正确的是
ห้องสมุดไป่ตู้
( D)
A.难溶电解质的溶度积Ksp越小,则它的溶解度
越小
B.任何难溶物在水中都存在沉淀溶解平衡,溶
解度大小都可以用Ksp表示
C.溶度积常数Ksp与温度有关,温度越高,溶度
积越大
D.升高温度,某沉淀溶解平衡逆向移动,说明
它的溶解度是减小的,Ksp也变小
题型二:溶度积常数的有关计算(定量计算)
PH=4.0,则c(H+)=10-4,此时:根据HF电离,产生的c(F-)=1.6×10-3,而溶液
利用Qc与K关系
中的c(Ca2+)=2.0×10-4。
c2(F-)×c(Ca2+)=5.12×10-10,5.12×10-10大于Ksp(CaF2)=1.5×10-10, 此时有少量沉淀产生。
题型三:数型结合考查溶度积常数
课后习题
A
2.(2010 年广东揭阳模拟,双选)下列说法正确的是( A. 根据 Ksp(AgCl)=1.77×10
- -10
BC )
-12
, Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10
,
可以推知 AgCl 的溶解度比 Ag2CrO4 的溶解度大 B.0.1 mol· L 1 的 ZnCl2 溶液中通入足量硫化氢气体最终得 不到 ZnS 沉淀是因为溶液中:c(Zn2 )· c(S2 )<Ksp(ZnS)
2S
(2)溶度积反映了难溶电解质在水中的溶解能力。同类型 的难溶电解质,在相同温度下,Ksp越大,溶解度就越大; 不同类型的难溶电解质,通过计算进行比较。
例:室温下: Ksp(AgCl)=1.8×10-10, Ksp(AgBr)=1.0×10-12 , Ksp(AgI)=8.7×10-17 ,
Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12 Ksp(Ag2SO4)=1.4×10-5
例5(2009年广东)硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线
如图 2-12-3,下列说法正确的是( BC)
图 2-12-3
A.温度一定时,Ksp(SrSO4)随 c(SO2 4 )的增大而减小
-
B.三个不同温度中,313K 时 Ksp(SrSO4)最大 C.283K 时,图中 a 点对应的溶液是不饱和溶液 D.283K 下的 SrSO4 饱和溶液升温到 363K 后变为不饱和溶液
②当Qc < Ksp时,不饱和溶液,沉淀溶解,即反应向沉淀溶解
的方向进行,直达平衡状态(饱和为止)。
③当Qc > Ksp时,离子生成沉淀,即反应向生成沉淀方向进行,
直到平衡状态(饱和为止)。
上述就是溶度积规则,可以判断溶液中沉淀的生成和溶解。
(1)判断有无沉淀生成 例2:25℃,Ksp(PbI2)=7.1×10-9,在c(I-)
例2(2009福建24)已知298K时,的容度积常数 Ksp= 5.6×10-12,取适量的滤液B,加入一定量的烧碱达到沉淀 溶液平衡,测得pH = 13.00,则此温度下残留在溶液中 的 c(Mg2+) = _________ 5.6×10-10mol· L-1 例3(2009山东卷28)运用化学反应原理研究氮、氧等单质及 其化合物的反应有重要意义。
练习(08山东卷)某温度时,BaSO4在水 中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说 法正确的是( C ) A.加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点 B.通过蒸发可以使溶液由d点变到c点 C.d点无BaSO4沉淀生成 D.a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp 总结: ⑴.在温度不变时,无论改变哪种离子的浓度,另一种离子 的浓度只能在曲线上变化,不会出现在曲线外的点 ⑵.溶液在蒸发时,离子浓度的变化分两种情况: ⅰ、原溶液不饱和时,离子浓度要增大都增大; ⅱ、原溶液饱和时,离子浓度都不变。 ⑶.溶度积常数只是温度的函数,与溶液中溶质的离子浓度 无关,在同一曲线上的点,溶度积常数相同。
练习. (2010· 海南高考)已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,
Ksp(AgI) =1.5×10-16,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12, 则下列难溶盐的饱和溶液中,Ag+浓度大小顺序正 确的是( )C
A.AgCl>AgI>Ag2CrO4 B.AgCl>Ag2CrO4>AgI
(2)溶度积和溶解度的关系
1-1型: AgCl (s) = Ag+ (aq) + Cl- (aq) S Ksp = 1-2型: [Ag+] [Cl-] S = S2
S Ksp
S
Ag2CrO4 (s) = 2 Ag+ (aq) + CrO42- (aq)
K sp 3 S Ksp = [Ag+]2[CrO42-] = (2s)2(s) 4
[即c(Ba2+)<10-5mol· L-1]?BaSO4的 Ksp=1.0×10-10)
解: SO42- + Ba2+ ==
SO42-过量0.009mol· L-1
BaSO4↓
Ksp ≈ 0.009×c(Ba2+) = 1.1×10-10 c(Ba2+) = 1.2×10-8(mol· L-1) < 10-5 mol· L-1 所以Ba2+已沉淀完全。
Ksp(AgI)=8.7×10-17 ,在含有0.01mol/LNaCl 和0.01mol/LNaI溶液中,逐滴加入AgNO3溶液, 先析出什么沉淀?
四、溶度积的常考题型
题型一:基本概念的考查(概念的定性分析) 例1、下列说法正确的是(
C
)
A、在一定温度下AgCl水溶液中,Ag+和Cl-浓度的乘积是一
练习
(2010· 山东高考)某温度下,Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)
分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液pH,金属阳
离子浓度的变化如图所示.据图分析,下列判断错误的是 A.Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2]
B.加适量NH4Cl固体可使溶液由a 点变到b点 C.c、d两点代表的溶液中c(H+)与 c(OH-)乘积相等 ( )
中的沉淀溶解平衡曲线如图 2-12-8。下列说法正确的是(
BC
)
A.向溴化银的浊液中加入溴化钠溶液,溴化银的 Ksp 减小 B.图中 a 点对应的是不饱和溶液 C.向 c 点的溶液中加入 0.1mol ·L AgNO3,则 c(Br )减 小 D.升高温度可以实现 c 点到 b 点的转化
-1 -
4.(2011 年广东中山模拟)常温下,AgCl、AgBr、AgI 的溶 液积常数(Ksp)依次为 1.8×10 、5.0×10 、8.3×10 ,下列 有关说法错误的是( C ) A.常温下在水中溶解能力 AgCl>AgBr>AgI B. 在 AgCl 饱和液中加入足量浓 NaBr 溶液有 AgBr 沉淀生成 C. 在 AgBr 饱和溶液中加入足量浓 NaCl 溶液不可能有 AgCl 沉淀生成 D.在 AgI 饱和液中加入 NaI 固体有 AgI 沉淀析出
(3)在25℃下,向浓度均为0.1 mol· L-1的MgCl2和CuCl2混合
Cu(OH)2 溶液中逐滴加入氨水,先生成_________ 沉淀(填化学式)。
已知25℃Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11, Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20。
练 习 . 取 5ml 0.002mol· L-1 BaCl2 与 等 体 积 的 0.02mol· L-1 Na2SO4的混合,计算Ba2+是否沉淀完全
B
D.Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c
两点代表的溶液中达到饱和
练习.煤气化后的煤渣可提炼重金属。图 2-12-
14 为某温度下,Fe(OH)3(s)、Mg(OH)2(s)分别在溶
液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液的 pH,金属
阳离子浓度变化情况。据图分析: (1)该温度下,溶度积常数的关系为 Ksp[Fe(OH)3]______ Ksp[Mg(OH)2]
+ -
C.AgCl 在 10 mL 0.01 mol· L 1 的 KCl 溶液中比在 20 mL
-
0.05 mol· L 1 的 AgNO3 溶液中溶解的质量大
-
D.向碳酸钡沉淀中加入稀硫酸,沉淀发生转化,可推知硫 酸钡的 Ksp 比碳酸钡的小
3.(2010 年广东深圳模拟,双选)一定温度下,溴化银在水
一般溶解度小的 沉淀可以转化为 溶解度更小的沉 淀 ,
溶度积规则是判断某溶液中有无沉淀生成或沉淀 能否溶解的标准。为此需要引入离子积的概念。 (1)离子积 离子积,是指在一定温度下,难溶电解质 任意状态时,溶液中离子浓度幂的乘积,用符 号Q表示。例如
(3)溶度积规则 在一定温度下,通过比较任意状态离子积(Qc) 与溶度积(Ksp)的大小,判断难溶电解质沉淀溶解 平衡进行的限度。 ①当Qc = Ksp时,饱和溶液,已达到沉淀溶解平衡状态。
个常数 B、AgCl的KSP = 1.8×10-10mol2·L-2,在任何含AgCl固体 的溶液中c(Ag+) = c(Cl-)且Ag+与Cl-浓度的乘积等于 1.8×10-10 mol2·L-2 C、温度一定时,当溶液中Ag+和Cl-浓度的乘积等于KSP值 时,此溶液为AgCl的饱和溶液
D、向饱和AgCl水溶液中加入盐酸,KSP值变大
C.Ag2CrO4>AgCl>AgI
D.Ag2CrO4>AgI>AgCl
练习(2010浙江卷,26)第三小题
25℃时,2.0×10-3mol· L-1氢氟酸水溶液中,调节溶液pH(忽略 体积变化),得到c(HF)、c(F-)与溶液pH的变化关系,如 下图所示:
4.0×10-3mol· L-1HF溶液与4.0×10-4 mol· L-1 CaCl2溶液等体积混 合,调节混合液pH为4.0(忽略调节混合液体积的变化),通过 列式计算说明是否有沉淀产生。 298K:Ksp(CaF2)=1.5×10 10