第二十章比色法和分光光度法
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光栅 光二极管阵列多通道分光光度计光路图
12
检流计标尺透光度与吸光度的关系
A=-lgT=lg=lg100-lgI
13
显色反应与显色条件的选择
M(被测离子)+R(显色剂) == MR(有色配合物)
显色反应一般应充分考虑以下几个方面因素： 1. 显色剂的用量 2. 酸度对显色剂浓度、显色剂颜色、配合物组成、
通常透光率控制在15-65％
之间（吸光度0.2-0.8）。
15
单组分定量方法 工作曲线法
比较法 相同条件下测定试样和标样溶液的吸光度 ，由标样浓度计算试样的浓度。必须遵循朗伯－比 耳定律，试样浓度接近标样时准确度高。
16
多组分定量方法 组分X和组分Y的吸收光谱不重叠， 则直接在各自的最大波长测定
21
1 无偏离
度
3
2 正偏离
3 负偏离
浓度
10
偏离的原因： 1. 比尔定律本身的局限性 2. 非单色入射光引起的偏离 3. 由于溶液本身发生化学变化的原因
而引起的偏离 化学变化包括：电离反应；酸碱反应；配位反应； 缔合反应；吸光物质浓度变化，产生偏离。
11
20.3.2 分光光度计的基本部件
光源→单色器→吸收池→检测系统→读数指示器
大家好
无机及分析化学
（第五版） 南京大学化学化工学院
2
第二十章 比色法和分光光度法
了解比色法、分光光度法的特点 掌握光的吸收定律及其适用范围 掌握分光光度法的分析方法 了解显色反应及其条件的选择 了解分光光度法仪器测量的误差及测量条件的选择
3
20.1 概述
4
5
λmax=525 nm
KMnO4溶液对525 nm 的绿色光吸收最强,从而 呈现互补色-紫色
在特定波长和溶剂情况下，摩尔吸光系数是物 质的特征参数。 越大，测定时灵敏度越高。
9
偏离Lambert－Beer定律的因素
根据Beer定律，吸光度对浓度作图所得的直
线截距为0，斜率为εb。但实际上，吸光度与浓度
的关系有时是非线性的，或者不通过零点，即出现
偏离Lambert－Beer定律的现象。
吸 光
被测离子存在的状态的影响 3. 显色时的温度和时间 4. 溶剂的影响 5. 干扰物质的影响及消除
14
20.5 分光光度法仪器测量误差及其消除
光度计读数误差是经常遇到的测量误差,当透光度读数太大或太 小时,微小的透光度读数误差会造成相当大的浓度相对误差。
相ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
对
误
差
一般分光光度计透光率误
差约在+0.2％-+2％之间，
A＝-lgT＝lg(I0/It)＝bc
ε摩尔吸收系数(molar absorptivity)
8
总的吸光度具有加和性
A＝ 1bc1 + 2bc2 + 3bc3 + ……
b一般用cm表示; c 以g•L为单位时，称为吸光系数，用a表示，单 位为L • g -1 •cm -1 。 c 以mol•dm-3为单位时，称为摩尔吸光系数，用 表示，单位为L • mol -1 •cm -1 。
图20-1 不同浓度高锰酸钾溶液的光吸收曲线
6
20.2 光吸收的基本定律
朗伯-比尔定律
A: 吸光度(absorbance) I0: 入射光强度 It: 透过光强度 K: 比例常数 b: 液层厚度 C: 溶液浓度
7
Lambert － Beer 定 律 是 光 吸 收 的 基 本 定 律 ， 是各类分光光度法定量分析的依据和基础：
17
组分X和组分Y的吸收光谱重叠
18
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检流计标尺透光度与吸光度的关系
A=-lgT=lg=lg100-lgI
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显色反应与显色条件的选择
M(被测离子)+R(显色剂) == MR(有色配合物)
显色反应一般应充分考虑以下几个方面因素： 1. 显色剂的用量 2. 酸度对显色剂浓度、显色剂颜色、配合物组成、
通常透光率控制在15-65％
之间（吸光度0.2-0.8）。
15
单组分定量方法 工作曲线法
比较法 相同条件下测定试样和标样溶液的吸光度 ，由标样浓度计算试样的浓度。必须遵循朗伯－比 耳定律，试样浓度接近标样时准确度高。
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多组分定量方法 组分X和组分Y的吸收光谱不重叠， 则直接在各自的最大波长测定
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1 无偏离
度
3
2 正偏离
3 负偏离
浓度
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偏离的原因： 1. 比尔定律本身的局限性 2. 非单色入射光引起的偏离 3. 由于溶液本身发生化学变化的原因
而引起的偏离 化学变化包括：电离反应；酸碱反应；配位反应； 缔合反应；吸光物质浓度变化，产生偏离。
11
20.3.2 分光光度计的基本部件
光源→单色器→吸收池→检测系统→读数指示器
大家好
无机及分析化学
（第五版） 南京大学化学化工学院
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第二十章 比色法和分光光度法
了解比色法、分光光度法的特点 掌握光的吸收定律及其适用范围 掌握分光光度法的分析方法 了解显色反应及其条件的选择 了解分光光度法仪器测量的误差及测量条件的选择
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20.1 概述
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λmax=525 nm
KMnO4溶液对525 nm 的绿色光吸收最强,从而 呈现互补色-紫色
在特定波长和溶剂情况下，摩尔吸光系数是物 质的特征参数。 越大，测定时灵敏度越高。
9
偏离Lambert－Beer定律的因素
根据Beer定律，吸光度对浓度作图所得的直
线截距为0，斜率为εb。但实际上，吸光度与浓度
的关系有时是非线性的，或者不通过零点，即出现
偏离Lambert－Beer定律的现象。
吸 光
被测离子存在的状态的影响 3. 显色时的温度和时间 4. 溶剂的影响 5. 干扰物质的影响及消除
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20.5 分光光度法仪器测量误差及其消除
光度计读数误差是经常遇到的测量误差,当透光度读数太大或太 小时,微小的透光度读数误差会造成相当大的浓度相对误差。
相ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
对
误
差
一般分光光度计透光率误
差约在+0.2％-+2％之间，
A＝-lgT＝lg(I0/It)＝bc
ε摩尔吸收系数(molar absorptivity)
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总的吸光度具有加和性
A＝ 1bc1 + 2bc2 + 3bc3 + ……
b一般用cm表示; c 以g•L为单位时，称为吸光系数，用a表示，单 位为L • g -1 •cm -1 。 c 以mol•dm-3为单位时，称为摩尔吸光系数，用 表示，单位为L • mol -1 •cm -1 。
图20-1 不同浓度高锰酸钾溶液的光吸收曲线
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20.2 光吸收的基本定律
朗伯-比尔定律
A: 吸光度(absorbance) I0: 入射光强度 It: 透过光强度 K: 比例常数 b: 液层厚度 C: 溶液浓度
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Lambert － Beer 定 律 是 光 吸 收 的 基 本 定 律 ， 是各类分光光度法定量分析的依据和基础：
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组分X和组分Y的吸收光谱重叠
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