土壤有效态重金属提取剂选择的研究
土壤重金属镉有效态检测及形态分析方法研究
土壤重金属镉有效态检测及形态分析方法研究作者:杨晓磊朱恩来源:《现代农业科技》2016年第12期摘要对土壤重金属镉的形态分析方法进行了选择,对其检测条件进行优化,选用 DTPA (二乙基三胺五乙酸)作为土壤重金属镉有效态的提取剂,最优条件为样品5 g,水土比为1∶10。
土壤重金属形态分析方法以BCR法为基础,弱酸提取态用醋酸溶液作提取剂;可还原态用醋酸羟胺溶液作提取剂;可氧化态用过氧化氢消化,醋酸铵溶液作提取剂。
关键词镉;有效态;形态分析;检测方法中图分类号 X53 文献标识码 A 文章编号 1007-5739(2016)12-0220-01土壤胶体可以吸附环境中的重金属络合物,不能被微生物降解,也不能被水淋溶,污染过程基本不可逆转[1]。
重金属被植物吸收富集后通过食物链进入人体从而危害人体健康[2]。
土壤重金属的有效性(有效性系数)作为衡量土壤重金属被植物吸收难易程度的指标,即有效性系数越大,则表明土壤中的重金属越容易被该作物吸收[3]。
重金属的毒性及生物可利用性主要取决于其在环境中的存在形态[4-5],因而人们越来越重视重金属的形态分析。
所谓形态分析是指表征与测定重金属元素在环境中存在的各种物理和化学形态的过程[6]。
目前,土壤中重金属赋存形态的划分方法有很多:Tiesser等提出可分为可交换态、碳酸盐结合态、铁猛(铝)氧化物结合态、有机物结合态、残渣5种形态;欧共体标准局BCR分为4种,于1987年提出并建立了一套三步连续提取法,用于评估和协调元素形态分析方法,通过了国际实验室的验证工作,最终得到了一份正式的分析流程标准和用于质量控制的参考标准样[7]。
该研究在BCR的基础上进行镉的形态分析方法摸索,建立合适的检测方法,以为研究土壤重金属镉的形态分析变化和有效态变化打下基础。
1 材料与方法1.1 试验材料供试土壤采自上海市奉贤区庄行镇农科院试验基地,土种类型为青黄土,含有机质24.02 g/kg、全氮1.42 g/kg、速效钾122.38 mg/kg、有效磷27.47 mg/kg,pH值6.5,重金属镉全量0.13 mg/kg。
土壤有效态铜、锌、铁、锰的测定
土壤有效态铜、锌、铁、锰的测定DTPA浸提-原子吸收分光光度法1 方法提要用pH7.3的DTPA-TEA-CaCl2缓冲溶液作为浸提剂,螯合浸提出土壤中有效态锌、锰、铜、铁,用原子吸收分光光度法直接测定。
其中DTPA为螯合剂;氯化钙能防止石灰性土壤中游离碳酸钙的溶解,避免因碳酸钙所包蔽的锌、铁等元素释放而产生的影响;三乙醇胺作为缓冲剂,能使溶液pH保持7.3左右,对碳酸钙溶解也有抑止作用。
2 应用范围本方法适用于pH大于6的土壤中有效态铜、锌、铁、锰的测定,其他土壤也可参照使用。
3 主要仪器设备1)原子吸收分光光度计(包括铜、锌、铁、锰元素空心阴极灯);2)酸度计;3)恒温往复式或旋转式振荡机,或普通振荡器及恒温室,满足180r/min±20r/min的振荡频率或达到相同效果;4)带盖塑料瓶:200 mL。
4 试剂4.1 DTPA浸提剂[c(DTPA)=0.005mol·L-1,c(CaCl2)=0.01mol·L-1,c(TEA)=0.1mol·L-1,pH7.30]:称取1.967g二乙三胺五乙酸(DTPA),溶于14.92g(约13.3mL)三乙醇胺(TEA)和少量水中;再将1.47g氯化钙(CaCl2·2H2O)溶于水后,一并转入1L容量瓶中,加水至约950mL;在酸度计上用1:1盐酸溶液或1:1氨水调节pH至7.3,用水定容,贮于塑料瓶中。
此溶液可保存几个月,但用前需校准pH值。
4.2 铜标准贮备液[ρ(Cu)=1000μg·mL-1]:称取1.0000g金属铜(优级纯),溶解于20mL 1:1 硝酸溶液,移入1L容量瓶中,用水定容;或用硫酸铜配制:称取3.928g硫酸铜(CuSO4·5H2O,未风化),溶于水中,移入1L 容量瓶中,加5mL1:5硫酸溶液,稀释至刻度,混匀;4.3 铜标准溶液[ρ(Cu)=50μg·mL-1]:吸取铜标准贮备液5.00mL于100mL容量瓶中,用水定容;4.4 锌标准贮备液[ρ(Zn)=1000μg·mL-1]:称取1.0000g金属锌(优级纯),用40mL 1:2盐酸溶液溶解,移入1L容量瓶中,用水定容;或用硫酸锌配制:称取4.398g硫酸锌(ZnSO4·7H2O),溶于水中,移入1L容量瓶中,加5mL1:5硫酸溶液,稀释至刻度,混匀;4.5 锌标准溶液[ρ(Zn)=50μg·mL-1]:吸取锌标准贮备液5.00mL于100mL容量瓶中,用水定容;4.6 铁标准贮备液[ρ(Fe)=1000μg·mL-1]:称取1.0000g金属铁(优级纯),溶解于40mL 1:2盐酸溶液中(加热溶解),移入1L容量瓶中,用水定容;或用硫酸铁铵配制:称取8.634g硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2·12H2O],溶于水,移入1L 容量瓶中,加10mL1:5硫酸溶液,稀释至刻度,混匀;4.7 铁标准溶液[ρ(Fe)=50μg·mL-1]:吸取铁标准贮备液5.00mL于100mL容量瓶中,用水定容,即为含50μg·mL-1铁标准溶液;4.8 锰标准贮备液[ρ(Mn)=1000μg·mL-1]:称取1.0000g金属锰(优级纯),用20mL 1:1硝酸溶液溶解,移入1L容量瓶中,用水定容;或用硫酸锰配制:称取2.749g已于4005o C~500o C灼烧至恒重的无水硫酸锰(MnSO4)溶于水中,移入1L容量瓶中,加5mL1:5硫酸溶液,稀释至刻度,混匀;4.9 锰标准溶液[ρ(Mn)=50μg·mL-1]:吸取锰标准贮备液5.00mL于100mL容量瓶中,用水定容。
2种连续提取法提取3种类型土壤中重金属研究
关键 词 : 土壤 ; 重金属 ; 连续提取 中图分 类号 : X 5 3 文献标识码 : A 文章编号 : 】 0 0 7— 0 3 7 0 ( 2 0 1 3 ) 0 1 — 0 0 9 8 — 0 5
北方环境
第2 9卷
第 1期
2 0 1 3年 1月
2种 连 续 提 取 法 提 取 3种 类 型 土 壤 中重 金属 研 究
陆泗进 . 何 立环 , 孙 聪
( 中 国环 境 监 测 总 站 , 北京 1 0 0 0 1 2 )
摘要 :
连续提 取法作为一种重要 的化学分析方法 , 是 土壤 中重金属元素形 态分析的主要环节 , 但 不同提 取
L u S i j i n , He L i h u a n , S u n C o n g
( C h i n a N a t i o n a l E n v i r o n m e n t a l Mo n i t o r i n g C e n t r e , 1 0 0 0 1 2 )
般 针对 不 同样 品 采 用 不 同 的 提 取 试 剂 和 提 取 条 件 。 目前 , 研 究者 常用 的多 级连续 提 取方 法 主要 有 : T e s s i e r
其所 含 的重金 属 可 以通 过 食 物链 被植 物 动物 数 十 倍 地 富集 , 但 土壤 中的重 金属 的生 物有 效 性 不 仅 与其 总 量有 关 , 更 大 程 度 上 由其 形 态 分 布 所 决 定 J 。 因此 ,
法对于不 同的土壤 类型及 同类土壤 中不同重金属形 态的提取 效果 差异很 大。本文采 用T e s s i e r 法和 Ma i z法等 2种不 同的连续提取 法对华 中地 区常见 的 3种类型 土壤 ( 红壤 、 黄棕壤和 黄褐 土) 中的 P h 、 c d 、 c u和 z n分 别
土壤中重金属有效态分析技术研究进展
Vol. 38 No. l(Tol. 146)2021・79・2021年38卷第1期(总第146期)贵 州 地 质GUIZHOU GEOLOGY土壤中重金属有效态分析技术研究进展贾双琳1,李长安2(1.贵州省地质矿产中心实验室,贵州贵阳550018;2.黔南民族师范学院化学化工学院,贵州都匀558000)[摘要]土壤重金属有效态含量作为评价土壤污染程度的指标越来越被认可,为了更好地研究土壤中重金属有效态的分析测试方法,本文综述了近年来土壤中重金属有效态分析技术研究进展。
重点阐述了单步提取法、连续提取法,对单步提取法中中性盐、络合剂、酸溶液三类提取剂、 电感耦合等离子体等仪器分析方法进行综述。
建立有效、准确的土壤中重金属有效态的测试方 法,以及标准物质等方面的研究,将为土壤污染风险评估及土壤污染修复工作起到指导作用。
[关键词]土壤;重金属;分析技术;有效态[中图分类号]P595;S159-3 [文献标识码]A [文章编号]1000-5943(2021) -01-0079-06由于人类活动如污水灌溉、堆放垃圾、重金属冶炼工厂排放的废水、废渣,煤、石油等燃烧排放 的烟尘等,产生的重金属随大气沉降或降雨等被引入土壤中,造成土壤中重金属污染。
用重金属 有效态含量来评价土壤污染程度越来越被认可。
土壤中重金属形态不同,活性不同,其毒性和环境行为也不同(周卫红 等,2017)。
国际标准化组织规定重金属的生物有效性包 含三个部分即环境有效态、生物有效性重金属和 毒性生物有效性重金属。
在环境行业标准中,将 土壤中能够被植物根系吸收的元素称为有效态, 通常分析测试的量是指环境标准中定义的部分,且一定的提取剂所提取的量即为有效态量,这部 分通常是经过相关试验验证为有效的部分。
有效态在重金属污染研究中被称为可提取态o土壤中重金属有效态的研究,有助于人们认 识元素的地球化学过程,评价金属活动态的潜在 性和活动态引发的风险,土壤重金属有效态的数 据成为土壤污染风险评价的重要参数。
不同浸提剂对几种典型土壤中重金属有效态的浸提效率研究
李发生 !" 韩 梅 !" 熊代群 !" 卢桂兰 !" 刘 锋 !" 赵秉强 #" 张夫道 #
$ !% 中国环境科学研究院, 北京 !&&&!#’ #% 中国农业科学院土壤肥料研究所, 北京 !&&&(! ) 摘 要: 测定了 * 种浸提剂对 + 种类型土壤中重金属元素 ,-、 分析了不同土壤类型条件下 ,-、 ./、 ,0 的浸提量, ./、 ,0
$
结果与分析
$) - &’ 值的测定 , 种土样的 &’ 值测定结果见表 -。
表 - , 种土壤的 &’ 值测定结果 ./012 - .32 &’ 4/1526 78 93:22 ;<=>6 78 67<16 695><2>
土壤类型 湖南祁阳红壤 重庆北碚紫壤 河南郑州潮土 &’ 值 () #! %) #* +) ,% 土壤酸碱性 酸性 中性 碱性
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不同提取剂提取土壤中重金属能力的对比研究
依据.
关键词:浸提剂ꎻ提取能力ꎻ重金属ꎻ形态分布
中图分类号:X53 文献标志码:A 文章编号:1000-5463(2020)01-0055-08
A Comparative Study of the Capacity of Different Extractants to Extract Heavy Metals in Soil
物质局提出的 BCR 连续提取法( BCR) 和 TESSIER 提出的 SEP 连续提取法( Sequential Extraction Procedures) 对污染
土壤中的重金属进行形态分析ꎬ探究了不同多级提取法中重金属形态分布的关系以及浸提剂浸出的重金属质量分
数与多级提取法中重金属形态分布的关系. 研究结果表明:各浸提剂的浸提能力从强到弱依次是:DTPA、TCLP、
extractable fraction. The content of heavy metals leached with DTPA is also closely related to the form of heavy met ̄
in combination with Cuꎬ Niꎬ Pb and Cd. Furthermoreꎬ the BCR sequential extraction proposed by European Com ̄
munity Bureau of Reference and Sequential Extraction Procedures ( SEP ) were carried out to analyze the species
Remediation of Water Systemꎬ Guangzhou 510006ꎬ China)
土壤中重金属砷、镉、铅、铬、汞有效态浸提剂的研究
土壤中重金属砷、镉、铅、铬、汞有效态浸提剂的研究随着对土壤重金属元素研究的深入,以全量土壤重金属评价土壤污染在实际应用中已显露出不足之处,而以“有效态”作为评价污染的强度指标能更好地反映土壤实际污染状况及其对植物的危害,所以重金属有效态的研究愈加重要。
本文在对砷、镉、铅、铬、汞五种元素的地球化学性质和有效态分析技术的收集整理的基础上,采用三种较为常用的浸提剂盐酸、DTPA、氯化钙对安徽铜陵矿山地区,安徽长江流域重金属污染区,安徽皖南丘陵山区土壤中重金属有效态及其土壤上生长的禾本科草类植物与茶叶两类植物中重金属的含量进行相关性分析。
研究了三种浸提剂对黄棕壤、黄壤两种土壤中重金属有效态的提取效果;两种植物中重金属的含量与盐酸浸提剂提取的黄棕壤中重金属含量的相关性;三种浸提剂对酸碱度不同的黄棕壤中重金属有效态的提取效果;盐酸浸提剂在不同提取条件下对黄棕壤中重金属有效态Hg的提取效果;三种浸提剂对土壤中重金属镉、铅、铬、砷、汞五种元素的提取效果比较。
主要研究结果如下:1盐酸浸提剂适合酸性土壤中大多数重金属有效态元素的提取。
0.1mol/L盐酸浸提剂对酸性黄棕壤、黄壤中重金属有效态As、Hg、Cd、Pb 提取的量与其土壤上生长的禾本科草类植物中重金属含量均呈现显著相关性,特别是黄棕壤和黄壤中的重金属有效态Cd与黄棕壤中重金属有效态Pb与土壤上生长的禾本科草类植物中重金属含量的相关性达到极显著关系。
2氯化钙浸提剂对酸性黄棕壤、黄壤中的重金属有效态Cr的提取的量与其土壤上生长的禾本科草类植物均呈现显著相关性,特别是对黄棕壤的重金属有效态Cr的提取效果达到极显著关系。
说明氯化钙浸提剂适合对土壤中重金属有效态Cr的提取。
3浸提剂对土壤中各种重金属有效态的提取效果与其土壤上生长的植物种类有关:以盐酸、氯化钙为浸提剂分别对黄棕壤中重金属有效态的提取的量与其土壤上生长着的两类植物中重金属的含量的相关性研究,以0.1mol/L盐酸为浸提剂对黄棕壤中重金属有效态Hg、Cd的提取的量与两类植物这重金属的含量之间的相关性均是禾本科草类植物略大于茶叶,;而0.1mol/L盐酸浸提剂对土壤中提取的有效态Pb、As与氯化钙提取的Cr的量与茶叶植物中重金属的含量均呈现显著相关性,但这三种元素的提取效果均是茶叶的相关性要大于禾本科草类植物。
土壤有效态重金属提取剂选择的研究
DTPA 0.747** 0.456** 0.527** 0.326* 0.647** 0.431** 0.412** 0.304* 0.931** 0.892** 0.909** 0.725** 0.613** 0.532** 0.483** 0.335*
表 2 相关系数表明,5 种浸提剂提取的化学有效 Cu 与植株吸收量大部分呈显著或极显著相关。只有 EDTA-2Na 和 HAc-NaAc 提取的化学有效 Cu 与玉 米籽粒没有相关性,而且其他化学提取剂提取的有效 Cu 与玉米籽粒的相关系数绝对值也比较低。CaCl2 和 DTPA 提取的有效 Cu 与玉米中重金属 Cu 含量 呈显著相关或极显著相关,且相关系数大于其他提取 剂。除了EDTA-2Na、CaCl2、HAc-NaAc 提取的有效 态 Pb 与籽粒中 Pb 的相关性较差以外,5 种浸提剂 提取的有效态重金属 Pb、Cd 与植株吸收量均呈显著 或极显著相关。尤其是 Cd,不仅相关性极显著,而且 相关系数的绝对值也比较高。Zn 与 Cu 呈现类似的 规律,各化学提取剂提取的有效 Zn 与玉米籽粒的 Zn 不相关或显著相关,但相关系数的绝对值均比较低。 HCl 提取的化学有效 Zn 与玉米籽粒 Zn 没有相关 性。
目前生物有效态重金属的研究主要通过向土壤中 人为添加不同数量重金属,经培养形成含有不同重金 属浓度梯度的土壤,来研究土壤重金属的积累与植物 吸收的关系。由于人为加入土壤中的重金属很难在短 时间内与土壤达到平衡,因此研究结果与田间实际情 况可能会产生一定偏差。
全国土壤污染状况详查重金属元素可提取态提取试剂的选择
2022年5月May2022岩 矿 测 试ROCKANDMINERALANALYSISVol.41,No.3384-393收稿日期:2021-04-13;修回日期:2021-09-10;接受日期:2022-03-06基金项目:中国地质调查局地质调查项目“全国土壤污染详查贵州福建等10省质量监控样制备及质量监督检查”(121201105000168509);陕西省地矿集团有限公司地质科研专项基金项目“陕西省质量监控样品制备———全国土壤污染详查”(KY201904)作者简介:熊英,工程硕士,教授级高级工程师,主要从事岩矿分析及标准化研究。
E-mail:1747041308@qq.com。
熊英,王亚平,韩张雄,等.全国土壤污染状况详查重金属元素可提取态提取试剂的选择[J].岩矿测试,2022,41(3):384-393.XIONGYing,WANGYaping,HANZhangxiong,etal.ScreeningofExtractableReagentsforHeavyMetalElementsintheDetailedSurveyofSoilPollutioninChina[J].RockandMineralAnalysis,2022,41(3):384-393.【DOI:10.15898/j.cnki.11-2131/td.202004130045】全国土壤污染状况详查重金属元素可提取态提取试剂的选择熊英1,王亚平2,韩张雄1,董亚妮1,蒋俊平1(1.国土资源部西安矿产资源监督检测中心,陕西西安710054;2.国家地质实验测试中心,北京100037)摘要:土壤重金属元素可提取态是衡量其生物有效性的重要指标,但其含量随着土壤酸碱性等环境条件的变化而改变,在提取土壤重金属元素可提取态时,不可避免地面临着提取剂与提取方法的选择。
中国有关土壤重金属元素可提取态的标准分析方法或技术规范涉及的提取剂多达7种(pH=5.8盐酸溶液、0.1mol/L盐酸溶液、0.43±0.02mol/L硝酸溶液、0.11mol/L乙酸溶液、1mol/L硝酸铵溶液、0.005mol/LDTPA浸提剂、0.01mol/L氯化钙溶液),不同学者对不同提取剂有不同的研究结论,对于通用提取剂的系统研究未见报道。
不同土壤有效态镉浓度研究
不同土壤有效态镉浓度研究本研究选取了3种南方水稻土样本,通过测定不同重金属污染土壤样品的pH值和不同浸提剂提取到的有效态重金属镉浓度,对有效态重金属镉与土壤pH 值和浸提剂的相关性进行了初步研究。
研究结果表明,土壤pH值与有效态镉的提取量存在密切关系,不同提取剂对于土壤中重金属镉的提取量影响较大。
标签:土壤污染;pH值;浸提剂;有效态镉1 研究方法及内容1.1 土壤测试样品本研究选取了三种现成的重金属污染土壤样品,分别为:1-江西贵溪水稻土;2-浙江长安水稻土;3-湖南湘潭水稻土。
样品经风干、磨细过2mm筛后备用。
1.2 土壤pH值测定采用电位法测定土壤pH值。
称取过2mm筛风干土壤10.00g,置入50ml离心管中,加入25ml蒸馏水,用玻璃棒搅拌1min,静置30min待测。
pH计(METTLER TOLEDO FE20机型)用pH7.00的缓冲溶液定位、pH4.00的缓冲溶液校准斜率后将电极浸入制备好的待测液中,pH读数稳定后记录读数。
三种土壤样本的pH值测定结果如图1所示:江西贵溪水稻土5.68,浙江长安水稻土7.69,湖南湘潭水稻土4.85。
1.3 土壤有效态镉的提取土壤重金属有效性可用多种方法测定,如化学试剂浸提法、同位素稀释法、快速生物法和解吸法等。
单一浸提法测定土壤重金属因其操作简便以及与植物吸收量的良好相关性受到重视[5-7]。
单一浸提法的浸提剂主要分为弱(稀)酸类、络合剂类和中性盐类。
称量一定量的土壤,将浸提剂溶液加入土壤中并震荡一定时间,离心后上清液中浸提出的重金属即可代表土壤中有效态的重金属。
在本研究中,选用0.01mol/L CaCl2溶液、0.1mol/L HCl溶液、0.05mol/L EDTA溶液(pH=7)3种浸提液分别浸提3种土壤,为减少试验误差,每种浸提液浸提每个土壤样品时设置3个重复。
称取过2mm筛风干土壤4.00g,置入50ml离心管中,加入浸提剂20ml;置于摇床上200r/min震荡0.5h;4000r/min离心,5min后取上清液待测。
几种萃取剂对土壤中重金属生物有效部分的萃取效果
h t : www.n io me ts i g .n t / p / e v n n . l dc r o .
E— a l e @ s lgd.n m i:s s oi. c
土壤 与环境 2 0 , 3: 4 - 4 0 2 1() 2 5 2 7 1
中 ,加入Rh 内标 ,稀 释 至 5 。然后 在 I . 上 0ml CPMS
测定。
的萃取效率 ,以寻找适合萃取这几种土壤重金属的 萃取剂 。
1 ห้องสมุดไป่ตู้ 料 与 方 法
11 供试 土壤 的 采集 与 处理 .
土壤采 自贵州水城矿务局木冲沟煤矿附近。在
过去 的3 多 年里 ,贵州 水 城矿 务 局 的汪 家寨 煤矿 一 0
S i a d En io me t l ce c s o l n v r n n a i n e S
几种萃取剂 对 土壤 中重金属 生物有效 部分 的萃取效 果
刘 玉 荣 ,党 志 , 尚爱 安 3 文 震
l :中 国科 学 院地球 化 学研 究 所 .环 境 地球 化学 国家重 点实 验室 .贵 州 贵 阳 50 0 50 2: 2 :华 南理 工 大学 化 工学 院 .广 东 广 州 50 4 ;3 16 1 :华 东 理工 大 学 环境 工 程 系 、上 海 2 0 3 027
对污 染土壤中的重金属 C u、Z n、C 、P 、的进行 了萃取 ,并 比较 了萃取剂 的萃取 能力 。实 验结果表 明 ,HO 、E T 以 d b Ac D A 及 NI Ac D A萃取各 种重金属的能力远远 大于其它几种萃取 剂的萃取能力 ,是 比较理想 的萃取 剂 。  ̄O . T E 关键 词 :重金属 ;化学萃取法 ;生物有效性 中图分类号 :X12 3 文献标识码 :A 文章编号 :10 .8 X ( 0 2) 30 4 .3 0 81 1 2 0 0 .2 50
土壤中有效态镍提取研究
新疆大学毕业论文(设计)题目: 土壤中有效态镍的提取研究指导老师:学生姓名:所属院系:化学化工学院专业:化学班级:09-1完成日期:2013-5-26声明本人郑重声明:本文是在李的指导下由本人独立完成,本人拥有自主知识产权,本文没有抄袭、剽窃他人的成果,他人也不得抄袭和篡改本文,由此造成的知识产权纠纷均由本人负责。
文中依法引用他人成果均已做出明确标注,或得到许可。
本人签名:2013-5-27摘要本论文选用新疆荒漠区某石化污水库周边土壤作为研究对象,采用室内模拟分析测定的方法,分别考察EDTA,HCl,NaNO3不同浓度,不同pH,不同土液比,不同提取时间对土壤中有效态重金属镍提取量的影响。
关键词:有效态;镍离子;提取条件AbstractThis thesis used desert Xin Jiang petrochemical wastewater reservoir surrounding desert soil as the research object, using the method of determination of indoor simulation analysis were investigated EDTA, HCl, NaNO3 different concentrations and pH, different soil-liquid ratio, extraction time on the soil of different effective state Nickel extraction amount of heavy metals.Keywords: active state; nickel ions; extraction conditions目录1前言 (5)1.1土壤重金属来源 (5)1.1.1 随着大气沉降进入土壤的重金属 (5)1.1.2 随污水进入土壤的重金属 (5)1.1.3 随固体废弃物进入土壤的重金属 (5)1.1.4 随农用物资进入土壤的重金属 (5)1.2土壤中重金属的污染 (6)1.3镍的危害 (6)1.4有效态重金属提取 (7)1.4.1 土壤中有效态重金属的几类常用提取剂 (7)1.5土壤重金属提取率的影响因素 (7)1.6提取剂的选取 (8)1.7本课题的研究意义和内容 (8)2.实验部分 (9)2.1实验主要仪器和试剂 (9)2.2 土壤预处理 (9)2.2.1土壤样品的制备与处理 (9)2.3标准曲线的测定 (10)2.3.1 标准系列的配制 (10)3结果和讨论 (12)3.1提取剂浓度对土壤中有效态镍的提取影响 (12)3.2不同提取时间对土壤中有效态镍的提取影响 (13)3.3 不同土液比对土壤中有效态镍的提取影响 (14)3.4溶液pH对土壤中镍的提取影响 (15)4结论 (16)参考文献 (17)1前言1.1土壤重金属来源1.1.1 随着大气沉降进入土壤的重金属大气中的重金属主要来源于能源、运输、冶金和建筑材料生产产生的气体和粉尘。
土壤重金属形态提取分析方法和影响因素研究
土壤重金属形态提取分析方法和影响因素研究1.陕西地建土地工程技术研究院有限责任公司, 陕西西安 710075;2. 陕西省土地工程建设集团有限责任公司, 陕西西安 710075;3. 陕西省土地整治重点实验室, 陕西西安 710061;4. 陕西省土地整治工程技术研究中心,陕西西安 710075摘要:土壤重金属对环境的危害程度与其在环境介质中的赋存形态息息相关,研究土壤中重金属形态的提取方法和影响因素对于了解重金属的变化形式、迁移规律和对生物毒害作用等具有重要意义。
本文对土壤中重金属形态的提取分析方法和影响因素等进行研究,旨在为环境介质中重金属形态污染提供理论支撑。
关键词:土壤;重金属形态;提取分析方法;影响因素随着社会经济的迅速发展,特别是工业化和城市化进程的加快,人类活动造成的环境质量下降问题日趋凸显。
重金属是环境中一类具有潜在危害的污染物,进入环境后会对生态环境造成极大危害,并很难被微生物降解,能够通过食物链循环最终在生物体内富集,破坏生物体正常生理代谢[1]。
1重金属形态提取分析方法重金属形态是指重金属的价态、化合态、结合态和结构态四个方面,即某一重金属元素在环境中以某种离子、分子或其他结合方式存在的物理—化学形式。
目前,针对土壤中不同形态进行提取的方法可分为单级提取法和连续提取法[2]。
1.1单级提取法单级提取法是利用一种或多种化学试剂一次性的提取污染介质中的可利用形态的重金属,主要适用于某一单独的重金属含量远超此类重金属的平均含量。
该法特点是分析速度快、分析结果准确,但是由于不同土壤类型、不同提取剂,元素的测定结果差异很大,难以形成通用的有效态提取方法。
1.2连续提取法连续提取法是通过使用一系列溶解性能不同的试剂分步由弱到强对重金属进行提取。
使用连续多级提取法可以有效地模拟出环境介质中重金属经过自然条件形成的溶解过程,将复杂的重金属溶液提取过程变为综合性的提取方式,简化了环境中重金属含量的测定。
土壤中铅镉有效态提取剂的选择_徐亚平
<3= 李 元 > 祖艳群7./ %01 及其相互作用对小麦种子生活力的影响<B=7 云
南农业大学学报 %;""F>" C2DE8*+ -;7
<F= 焦礼明 % 等7 土壤有效 ./ 浸提剂对 ./ 的浸提机制 <B=7 环境化学 % ;""2>;;C3DEF;+F87 <*= 陈怀满 % 等7 土壤 + 植物系统中的重金属污染 <G=7 北京 E 科学出版社 > ;""57 <5= 陈怀满 > 等 7 土壤中化学物质的行为与环境质量<G=7 北京 E 科学出版
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MONITORING!监测分析
土壤中铅镉有效态提取剂的选择
徐亚平 !" 刘凤枝 !" 蔡彦明 !" 战新华 !! 陈怀满 #
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摘
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土壤中有效态重金属的化学试剂提取法研究进展
土壤中有效态重金属的化学试剂提取法研究进展许莉莉(贵州省地质矿产中心实验室,贵州贵阳550018)摘要:近年来,土壤中重金属污染成为了当前研究学者高度重视的问题。
针对目前重金属土壤污染存在的问题进行分析,阐述了近年来土壤重金属提取的方法,并且比较单一提取以及影响重金属提取的重要因素。
基于此,评价了多种提取方法的特点和优势,结合实验初步提出利用去离子水作为提取剂具有一定的可行性。
关键词:土壤;有效态;重金属;化学试剂提取法;研究作者简介:许莉莉(1988-),女,贵州思南人,大学本科,助理工程师,研究方向:应用化学、分析化学。
Metallurgy and materials近年来,随着土壤中金属元素的迁移积累,目前全量重金属评价土壤污染已经存在一些弊端,而主要以有效态作为污染的评价强度,更能够很好的反应土壤实际的污染情况。
土壤有效态重金属实际上是指土壤中能够被植物吸收的重金属,在污染中常被称为可提取态。
土壤中的有效态是一个动态平衡的,并不是由单一形态影响。
很多研究学者对目前土壤有效态重金属的提取进行分析均采用不同的提取剂,然而很多研究是在特定土壤条件下获取的,很难适用于多种土壤类型的重金属有效性的分析过程中,因此为能够阐明不同土壤重金属通用的提取剂在,本研究中建立了有效态的评价标准。
1土壤中有效态重金属提取剂为进一步分析土壤中重金属的活泼性,国内研究学者对大量土壤重金属有效态含量测定进行分析,目前化学提取是一种常用的方法,很多研究学者利用单一提取剂提取中金属,将其作为土壤有效态金属的重要参考,常用的提取剂包括稀酸、络合剂以及缓冲溶液或者中性盐溶液等。
2影响土壤重金属提取的因素分析土壤重金属的提取率是指在土壤中某种重金属元素的百分率,提取性能主要受以下几个因素影响:首先从重金属的种类和分布形态来看,由于不同重金属其性质不同,存在的形态和性态,导致其提取率会存在差异。
研究表明,EDTA 在对重金属进行提取过程中,容易受到重金属形态分布及污染土壤重金属的种类影响。
土壤重金属有效态单级提取方法研究
土壤重金属有效态单级提取方法研究作者:李利梅成永霞袁远来源:《安徽农业科学》2020年第12期摘要土壤重金属污染问题日益凸显。
重金属元素迁移和积累行为的相关研究表明,相比重金属总量,有效态重金属更能准确反映重金属对植物的毒性作用。
目前,土壤有效态重金属提取所用提取剂所反映的植物效应有较大差异,且对不同类型土壤或元素的萃取通用性较差。
针对以上问题,系统综述了近年来土壤有效态重金属多元素同步单级提取方法,比较了各类提取方法的特点及其适用性,总结了影响土壤重金属有效性的环境因素,以期为筛选合适的萃取剂准确评价土壤重金属污染状况提供重要参考依据。
关键词重金属生物毒性;提取剂;植物有效性;影响因素;适用性Abstract The heavy metals pollution of soil is increasingly prominent.Relevant research on the migration and accumulation behavior of heavy metal elements shows that,compared with the total amount of heavy metals,the effective heavy metals can more accurately reflect the toxic effects of heavy metals on plants.At present,the plant effects reflected by the extractants used in the extraction of available heavy metals in the soil are quite different,and the extraction versatility for different types of soil or elements is poor.In view of the above problems,a systematic review of the multielement simultaneous singlestage extraction method of soil available heavy metals in recent years was systematically compared,and the characteristics and applicability of various extraction methods were compared.The extractant provides an important reference for accurately evaluating the pollution status of heavy metals in the soil.Key words Biotoxicity of heavy metals;Extractants;Plant availability;Influencefactor;Applicability隨着经济快速发展和人类活动加剧,人为因素排放的重金属在土壤中不断积累,由土壤重金属污染带来的生态威胁备受关注。
湖南酸性水稻土有效镉提取剂的研究
Extractants for Available Cadmium in Acid Paddy Soils in Hunan
SHI Min,ZHOU Wei-jun,WANG Cui-hong,SHENG Hao,BU Si-yi
(College of Resources and Environment, Hunan Agricultural University, Changsha 410128, PRC)
Abstract:In order to select the effective cadmium extract of acid paddy soil,.36 paddy soil samples and 23 rice plant samples were collected from Changsha, Xiangtan, Zhuzhou in Hunan Province. Four kinds of extractants, DTPA, NH4OAc, CaCl2, MgCl2 were used to extract available Cd in these soil, then analyzed the extraction ability by compared these available Cd content with the content of Cd in
rice and straw. The results showed that in the acid paddy soil (pH value of 4.78-5.73), the extraction rate of 4 extracts was DTPA > MgCl2 > CaCl2 > NH4OAc, and there were extremely significant correlations between the Cd content of rice and the Cd content of soil. Through comprehensive comparison, it was found that MgCl2 was the best extractant. By regression equation prediction, it turns out that to make sure the Cd content of rice lower than 0.2 mg/kg, the Cd content extracted by MgCl2 should less than 0.092 mg/kg. Key words:available Cd; acid paddy soil; extractant
土壤重金属有效态单级提取方法研究
土壤重金属是指在土壤中含量较高的金属元素,其存在对土壤生态系统和人类健康可能造成严重的危害。
研究土壤重金属的有效态及其提取方法对于土壤环境的保护和人类健康具有重要的意义。
本文将探讨土壤重金属有效态的含义以及单级提取方法的研究进展。
1. 土壤重金属有效态的含义土壤中的重金属通常以不同的形态存在,包括游离态、交换态、膜结合态和有机态等。
其中,有效态重金属是指对植物和环境可利用的重金属形态,它直接影响着土壤的肥力和环境质量。
研究土壤重金属有效态有助于了解土壤中重金属的迁移、转化和生物有效性。
2. 单级提取方法的研究进展近年来,针对土壤重金属有效态的研究涌现出多种单级提取方法,旨在快速、准确地提取土壤中的有效态重金属。
这些方法包括盐酸提取法、乙酸提取法、甲醇提取法等,每种方法都有其独特的优点和适用范围。
通过这些方法的应用,可以有效地提取土壤中的重金属有效态,为土壤环境评价和修复提供科学依据。
3. 盐酸提取法盐酸提取法是一种常用的土壤重金属有效态提取方法,其原理是利用盐酸对土壤中的重金属进行溶解和释放。
该方法操作简便,提取效果稳定,被广泛应用于土壤污染的调查和评价中。
然而,盐酸提取法也存在一定的局限性,比如对于一些难溶于酸的重金属元素效果不佳,需要结合其他方法进行综合分析。
4. 乙酸提取法乙酸提取法是另一种常用的土壤重金属有效态提取方法,其原理是利用乙酸对土壤中的重金属进行提取和解吸。
与盐酸提取法相比,乙酸提取法对土壤pH值的影响较小,适用于多种土壤类型和环境条件。
乙酸提取法在土壤重金属有效态研究中具有重要的意义,并得到了广泛的应用。
5. 甲醇提取法甲醇提取法是一种较新的土壤重金属有效态提取方法,其原理是利用甲醇对土壤中的有机态重金属进行提取和转化。
该方法在提取效率和速度上具有一定的优势,对于土壤中有机态重金属的提取具有良好的效果。
然而,由于甲醇对环境和操作人员的安全性存在一定的风险,因此在实际应用中需要注意相关的安全措施。
土壤中重金属有效态分析方法研究
土壤中重金属有效态分析方法研究陶文靖;程丽娅;聂全新;黄勤;王金云【摘要】Different forms of heavy metals in soil decide their bioavailability. Heavy metals participate in ecological migration in the nature and the part available for absorption and use by organisms is called bioavailable form. Study on exchangeable form of heavy metals in soil can provide a reference for the research of their bioavailable form. This paper compared analytic methods for each single-extraction exchangeable form such as acid-soluble, complex compound, salt-soluble form of As, Hg, Cr, Cd, Pb and Tl, with the high extraction as bioavailable form, soil pH value 7.5 as a boundary, formed an analytical method for the said heavy metals in soils of different pH values. This method gave a detection limit of Cr 4.65ng/g, Cd 0.49ng/g, Pb 9.73ng/g, As 21.89ng/g, Hg 0.30ng/g, and Tl 0.54ng/g, with the precision in the range of 6.01%~19.3% measured with three State Grade Standard Material samples of GBW7412, GBW7413 and GBW7416, meeting the demand of land quality assessment.%土壤中重金属的不同形态决定了对于生物的有效性。
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1.1 研究区概况 研究区位于辽宁省西南部地区,东经 119°13´~
121°02´,北纬 39°59´~ 41°14´,总面积为 1199 km2, 无霜期 155 ~ 180 天,冬季以东北风为主,夏季以西南 风为主。本区主要以海拔 600 m以下低山、丘陵及平 原为主。土壤类型主要以棕壤为主。该区域为中温带 半湿润大陆季风气候区,种植制度基本上是一年一熟, 主要作物为玉米、高粱和大豆。 1.2 土壤及玉米样品的采集
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
HHCCll EDEDTTAA--22NNaa CCaaCCll22 HHAAc-cN-HaAacAc DDTPTAPA 提取提取剂剂
图 1 不同提取剂对土壤重金属提取的能力比较
Fig. 1 Extraction efficiencies of different extractants to heavy metals
18.94 1.10 0.37 ~ 37.54 7.54 0.99 6.60 ~ 187.80 41.47 0.99 0.01 ~ 5.42 2.44 0.73 14.12 ~ 217.05 48.67 0.61
Cd 0.20 ~ 48.87
5.08 1.80 0.05 ~ 28.72 3.83 1.98 0.27 ~ 64.30 12.58 0.65 0.01 ~ 0.70 0.12 1.17 0.03 ~ 66.65 2.71 2.69
关键词: 土壤;浸提剂;有效态重金属;玉米 中图分类号: X53
土壤中重金属元素能否被植物所吸收,主要取决 于该元素矿物的有效态 (有效性),重金属的“有效态” 或“有效量”是一个动态平衡的过程,不是某一种形 态决定的[1]。而元素的有效性则受到多种因素影响, 包括土壤类型、土壤环境的 pH、有机质、阳离子交换 量等。当上述条件发生改变时,立刻会影响土壤对重 金属的吸附和解吸能力,影响重金属元素的相态及含 重金属矿物在土壤溶液中的溶解度。 污染土壤中重金 属的有效性特别是生物有效性是近几十年来重金属污 染研究的热点。近二三十年来,国内外也对土壤重金 属有效态提取剂进量 (有效态重金属) 能较好 地判断重金属对植物的影响,植物吸收的重金属量与 提取剂提取的重金属量有较好的相关性。 由于单一萃 取法所萃取出来的重金属的量与植物吸收重金属的量 具有相关关系,因此常常被用于重金属有效态的测定 [2-8]。
土 壤 (Soils), 2008, 40 (5): 819~823
土壤有效态重金属提取剂选择的研究①
李亮亮, 张大庚, 李天来, 依艳丽, 臧 健, 胡 睿
(沈阳农业大学,沈阳 110161)
摘 要: 利用 5 种不同的土壤重金属浸提剂,研究了土壤有效态重金属含量与玉米重金属含量的关系,并提出了一种新 的土壤有效态重金属的浸提剂。 结果表明: 0.1 mol/L HCl,0.05 mol/L EDTA-2Na,0.1 mol/L CaCl2,0.1 mol/L HAc-NaAc,0.05 mol/L DTPA提取的化学有效态重金属与玉米根、茎、叶中重金属Cu、Zn、Cd、Pb大部分呈显著或极显著相关,但各化学提取剂 提取的有效态 Zn、Cu 与玉米籽粒 Zn、Cu的相关性较差。利用柠檬酸-酒石酸为提取剂提取的重金属含量与玉米籽粒中重金属 的含量有着相对较好的相关性, 是一种预估玉米籽粒中重金属含量的较好办法。
由图 1 可知:0.1 mol/L HCl,0.05 mol/L EDTA-2Na, 0.1 mol/L CaCl2,0.1 mol/L HAc-NaAc和 0.05 mol/L DTPA 5 种浸提剂对土壤重金属 Cu、Pb、Zn 的提取 能力在顺序上一致,均为 0.05 mol/L EDTA-2Na>0.1 mol/L HCI>0.05 mol/L DTPA>0.1 mol/L HAc-NaAc >0.1 mol/L CaCl2。只有 Cd 的提取能力稍有差异, 为0.05 mol/L EDTA-2Na>HCI>0.05 mol/L DTPA> 0.1 mol/L CaCl2>0.1 mol/L HAc-NaAc。0.05 mol/L DTPA、0.1 mol/L HAc-NaAc 和 0.1 mol/L CaCl2 3 种 提取剂对土壤有效 Cd 的浸提能力差异较小。 2.2 不同提取剂提取的有效态重金属与玉米中重金
Cd
根
0.911**
0.827**
茎 叶 籽粒
0.918** 0.915** 0.720**
0.801** 0.832** 0.638**
Zn
根
0.788**
0.708**
茎 叶 籽粒
0.667** 0.703** 0.243
0.573** 0.753** 0.339*
**:双尾检验显著水平为 p<0.01; *:双尾检验显著水平为 p<0.05,下表同。
Zn 17.58 ~ 125.72
48.49 0.48 14.93 ~ 89.80 45.96 0.35 16.51 ~ 1126.20 173.75 1.53 7.43 ~ 42.45 26.92 0.28 35.75 ~ 1466.00 297.40 1.19
3.5 Cu
3.0
Pb
Cd
2.5
Zn
目前生物有效态重金属的研究主要通过向土壤中 人为添加不同数量重金属,经培养形成含有不同重金 属浓度梯度的土壤,来研究土壤重金属的积累与植物 吸收的关系。由于人为加入土壤中的重金属很难在短 时间内与土壤达到平衡,因此研究结果与田间实际情 况可能会产生一定偏差。
根据我们以往对葫芦岛地区土壤重金属污染的研 究结果发现,土壤重金属总量与玉米重金属含量的相 关性较差。交换态重金属虽然与大部分的玉米中重金
①基金项目: 国家自然科学基金项目(40271057)资助。 作者简介: 李亮亮 (1971—),男,北京人,博士,副教授,主要从事土壤重金属污染研究。E-mail: LLL204600@
820
土
壤
第 40 卷
中,分别加 0.1 mol/L HCl,0.05 mol/L EDTA-2Na(pH = 7.0 ), 0.1 mol/L CaCl2 ( pH = 7.0 ), 0.1 mol/L HAc-NaAc(pH = 5.0),0.05 mol/L DTPA(pH = 7.0) 及不同配比的柠檬酸:酒石酸提取液 50.0 ml,25℃下 振荡 1.5 h,离心。土壤提取液Cu、Pb、Cd、Zn的测 定采用电感藕合等离子体-质谱测定。 1.3.2 植物样品中重金属的测定 称取植物样品 0.500 g,采用高压消解罐消解,电感藕合等离子体质谱测定植物样品中的 Cu、Pb、Cd、Zn。
DTPA 0.747** 0.456** 0.527** 0.326* 0.647** 0.431** 0.412** 0.304* 0.931** 0.892** 0.909** 0.725** 0.613** 0.532** 0.483** 0.335*
表 2 相关系数表明,5 种浸提剂提取的化学有效 Cu 与植株吸收量大部分呈显著或极显著相关。只有 EDTA-2Na 和 HAc-NaAc 提取的化学有效 Cu 与玉 米籽粒没有相关性,而且其他化学提取剂提取的有效 Cu 与玉米籽粒的相关系数绝对值也比较低。CaCl2 和 DTPA 提取的有效 Cu 与玉米中重金属 Cu 含量 呈显著相关或极显著相关,且相关系数大于其他提取 剂。除了EDTA-2Na、CaCl2、HAc-NaAc 提取的有效 态 Pb 与籽粒中 Pb 的相关性较差以外,5 种浸提剂 提取的有效态重金属 Pb、Cd 与植株吸收量均呈显著 或极显著相关。尤其是 Cd,不仅相关性极显著,而且 相关系数的绝对值也比较高。Zn 与 Cu 呈现类似的 规律,各化学提取剂提取的有效 Zn 与玉米籽粒的 Zn 不相关或显著相关,但相关系数的绝对值均比较低。 HCl 提取的化学有效 Zn 与玉米籽粒 Zn 没有相关 性。
属含量的相关性 浸提剂除了浸提能力外,提取量与植物吸收累积
有效量/全量 (g/kg)
第5期
李亮亮等:土壤有效态重金属提取剂选择的研究
821
量还需有良好的相关性,这是我们筛选有效态重金属 重金属量值与玉米中重金属含量的相关关系如表 2 提取剂的目的和主要的检验方法。几种提取剂提取的 所示。
表 2 不同提取剂提取的有效态重金属与玉米中重金属含量的相关性 (n = 40) Table 2 Correlation coefficients between heavy metal available contents of soil and of maize organs
重金属元素
玉米部位
HCl
EDTA-2Na
Cu
根
0.721**
0.540**
茎 叶 籽粒
0.516** 0.501** 0.319*
0.409** 0.435** 0.090
Pb
根
0.788**
0.742**
茎 叶 籽粒
0.751** 0.773** 0.622**
0.504** 0.520** 0.217
CaCl 2 0.652** 0.539** 0.483** 0.339* 0.691** 0.412** 0.448**
0.201 0.939** 0.906** 0.815** 0.739** 0.621** 0.471** 0.747** 0.330*
HAc-NaAc 0.812** 0.630** 0.567** 0.271 0.752** 0.382* 0.572** 0.175 0.945** 0.921** 0.858** 0.742** 0.645** 0.459** 0.627** 0.334*
数据处理与分析均采用 Excel 及 DPS 分析软件 完成。