绪论

绪论 习题
【1-1】称取纯金属锌0.3250g ，溶于HCl 后，定量转移并稀释到250mL 容量瓶中，定容，摇匀。

计算Zn 2+溶液的浓度。

解：已知M Zn =65.39g ·mol -1。

根据溶质Zn 2+物质的量和溶液的体积可以计算Zn 2+溶液的浓度：
211
Zn 0.3250
mol L 0.01988mol L 65.390.250c +--=
⋅=⋅⨯
【1-2】有0.0982mol/L 的H 2SO 4溶液480mL ，现欲使其浓度增至0.1000mol/L 。

问应加入0.5000mol/L H 2SO 4的溶液多少毫升？
解：设应加入0.5000mol/L H 2SO 4的溶液V mL ，稀释前后溶质的质量分数不变，所以
112212()c V c V c V V +=+
即220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ⨯+⨯=⨯+ 解得V =2.16mL 。

【1-3】在500mL 溶液中，含有9.21g K 4Fe(CN)6。

计算该溶液的浓度及在以下反应中对Zn2+的滴定度：
3Zn 2+ + 2[Fe(CN)6]4- + 2K + = K 2Zn 3[Fe(CN)6]2
解：（1）已知46K Fe(CN)M =368.35g ·mol-1，46K Fe(CN)溶液的物质的量浓度
46
4646K Fe(CN)-1-1
K Fe(CN)K Fe(CN)9.21=mol L =0.0500mol L 368.350.500
m c M V =⋅⋅⋅
（2）滴定度是指单位体积的滴定剂46K Fe(CN)溶液相当于被测物质Zn 2+的质量，根据46K Fe(CN)与被滴定的Zn 2+物质的量之间的关系，可计算出46K Fe(CN)对Zn 2+的滴定度。

246K Fe(CN)Zn 3:2n n +=：
即24
6K Fe(CN)Zn 3
=
2n n + 462+2+2+4646
2+4
6
46
46
4646
K Fe(CN)Zn
K Fe(CN)K Fe(CN)Zn Zn Zn Zn Zn /K Fe(CN)K Fe(CN)K Fe(CN)K Fe(CN)K Fe(CN)3
32=2n M c V m n M T M V V V V =
=
=⨯⨯ 46111K Fe(CN)Zn 33
==0.050065.39g L 4.90g L =4.90mg mL 22
c M ---⨯⨯⋅=⋅⋅ 【1-4】要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH 溶液25~30mL 。

问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾
(KHC 8H 4O 4)多少克？如果改用H 2C 2O 4·2H 2O 做基准物质，又应称取多少克？ 解：844:1:1NaOH KHC H O n n =
1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV M
mol L L g mol g ===⨯⨯=
2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV M
mol L L g mol g
===⨯⨯=
应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g
22422:2:1NaOH H C O H O n n ⋅=
1111
2
1
0.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g ==
=⨯⨯⨯=
2221
2
1
0.2/0.030126.07/0.42
m n M cV M mol L L g mol g ==
=⨯⨯⨯=
应称取H 2C 2O 4·2H 2O 0.3~0.4g 。

【1-5】含S 有机试样0.471g ，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以0.108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL 。

求试样中S 的质量分数。

解：224
2S
SO H SO KOH
100%10.108/0.028232.066/2100%
0.47110.3%
nM
w m mol L L g mol g
=
⨯⨯⨯⨯=⨯= 【1-6】将50.00mL 0.100 0mol ·L -1Ca(NO 3)2溶液加入到1.000 g 含NaF 的试样溶液中，过滤、洗涤。

滤液及洗液中剩余的Ca 2+用0.050 0 mol ·L -1EDTA 滴定，消耗24.20mL 。

计算试样中NaF 的质量分数。

解：已知M NaF =41.99g ·mol -1。

NaF 加到Ca(NO 3)2溶液中，产生CaF 2沉淀，溶液中剩余的Ca 2+与EDTA 形成1：1的络合物，所以有关反应物的计量关系为：2F - ~ Ca 2+ ~ EDTA 。

所以22NaF EDTA Ca Ca 2:1:1:1n n n n ++==：，
223EDTA EDTA NaF Ca Ca NaF s
2()10c V c V M w m ++--⨯⨯=
s
2(0.100050.000.050024.20)41.99=31.83%
m ⨯-⨯⨯=
【1-7】今含有MgSO 4·7H 2O 纯试剂一瓶，设不含其他杂质，但有部分失水变为MgSO 4·6H 2O ，测定其中Mg 含量后，全部按MgSO 4·7H 2O 计算，得质量分数为100.96%。

试计算试剂中MgSO 4·6H 2O 的质量分数。

解：设MgSO 4·6H 2O 质量分数ωx MgSO 4·7H 2O 为1-ωx 100.96%=1-ωx +ωx ×
6H2O)
M(MgSO4)
7H M(MgSO 24⋅⋅O
ωx =11%96.10067--M M =1455
.22847.2460096
.0-=0.1217
若考虑反应，设含MgSO 4·7H 2O 为n 1 mol ，MgSO 4·6H 2O 为n 2 mol 样本质量为100g 。

n =n 1+n 2
n ⨯246.47=100.96
n 1⨯228.455+ n 2⨯246.47=100
18n 1=0.96⇒n=0.253
m (MgSO 4·6H 2O)=n ⨯42MgSO 6H O M ⋅=0.053⨯226.45=12.18
ω=
12.18
100
=0.1218=12.18% 【1-8】不纯Sb 2S 30.2513g ，将其置于氧气流中灼烧，产生的SO 2通入FeCl 3溶液中，使Fe 3+还原至Fe 2+，然后用0.02000mol/LKMnO 4标准溶液滴定Fe 2+，消耗溶液31.80mL 。

计算试样中Sb 2S 3的质量分数。

若以Sb 计，质量分数又为多少？
解：223
2
46
2365
Sb S Sb SO Fe KMnO +
23232355
0.0200/0.031800.0005366220.000530.001060.00053339.68/100%71.64%0.25130.00106121.76/100%51.36%0.2513Sb S
Sb S Sb S Sb n cV mol L L mol n mol mol g mol w g mol g mol w g ==⨯⨯===⨯=⨯=⨯=⨯=⨯= 232323
550.0200/0.031800.0005366220.000530.001060.00053339.68/100%71.64%0.25130.00106121.76/100%51.36%0.2513Sb S Sb S Sb Sb S Sb n cV mol L L mol n n mol mol mol g mol w g mol g mol w g ==⨯⨯===⨯=⨯=⨯=⨯=⨯= 23
2323
550.0200/0.031800.0005366220.000530.001060.00053339.68/100%71.64%0.25130.00106121.76/100%51.36%0.2513Sb S Sb S Sb Sb S Sb n cV mol L L mol n n mol mol mol g mol w g mol g mol w g
==⨯⨯===⨯=⨯=⨯=⨯=⨯=
【1-9】已知在酸性溶液中，Fe 2+与KMnO 4反应时，1.00mLKMnO 4溶液相当于0.1117gFe ，而1mL KHC 2O 4·H 2C 2O 4溶液在酸性介质中恰好与0.20mL 上述KMnO 4溶液完全反应。

问需要多少毫升0.2000mol ·L -1NaOH 溶液才能与上述1.00mL KHC 2O 4·H 2C 2O 4溶液完全中和？ 解：用B 代表KHC 2O 4·H 2C 2O 4，则有
5 Fe 2+ ~ 1 KMnO 4 ~ 2.5 C 2O 42- ~ 1.25 KHC 2O 4·H 2C 2O 4 1 KHC 2O 4·H 2C 2O 4 ~ 3 NaOH
44
4
4KMnO KMnO B KMnO B
Fe Fe
3
KMnO
B B NaOH NaOH 1.250.20
1.25 1.00
0.1117
0.25/55.8450.250.1000 mol/L 55 1.0010330.1000 1.00
1.50 mL 0.2000
c V c c V m M V c V V c -=
=⨯⨯⨯
=⨯
=
='⨯⨯⨯⨯⇒=
==
【1-10】用纯As 2O 3标定KMnO 4溶液的浓度。

若0.211 2 g As 2O 3在酸性溶液中恰好与36.42 mL KMnO 4反应。

求该KMnO 4溶液的浓度。

解：
323
345104As O AsO MnO -
-
故4410005KMnO m
cV M
=
⨯⨯
4
4
0.21121000
50.02345(/)
36.42197.8
KMnO c mol L ⨯⨯==⨯ 【1-11】称取大理石试样0.2303g ，溶于酸中，调节酸度后加入过量(NH 4)2C 2O 4溶液，使Ca 2+沉淀为CaC 2O 4。

过滤、洗涤，将沉淀溶于稀H 2SO 4中。

溶解后的溶液用c(1
5KMnO 4)=0.2012mol.L -1 KMnO 4标准溶液滴定，消耗22.30mL ，计算大理石中CaCO 3的质量分数。

解：5CaCO 3 ~ 5Ca ~ 5C 2O 42-
~ 2KMnO 4
33
4
1
CaCO 1
CaCO KMnO 2
5
2n n n ==
434
31
KMnO CaCO KMnO 5
CaCO s
0.5100%
c V M w m ⨯⨯⇒=
⨯
3
3CaCO 0.50.201222.3010100.09100%97.50%
0.2303
w -⨯⨯⨯⨯⇒=⨯=
【1-12】Cr(III)因与EDTA 反应缓慢而采用返滴定法。

某含Cr(III)的药物试样2.63 g 经处理后用5.00 mL 0.0103 mol/L EDTA 滴定分析。

剩余的EDTA 需1.32 mL 0.0122 mol/L Zn 2+标准溶液返滴定至终点。

求此药物试样中CrCl 3 (M=158.4 g/mol) 的质量分数。

解：
3
3EDTA EDTA Zn Zn CrCl CrCl s
()100%
c V c V M w m -⨯=
⨯
3
3CrCl (0.0103 5.000.0122 1.32)10158.4100%0.213%
2.63
w -⨯-⨯⨯⨯⇒=⨯=
【1-13】计算质量浓度为5.442g/L 的K 2Cr 2O 7标准溶液的物质的量浓度，以及该溶液对Fe 3O 4（M =231.54g/mol ）的滴定度（mg/mL ）。

解： 227227
227
5.442
294.180.01850(/)1
K Cr O K Cr O K Cr O n c mol L V ===
3422722734/20.01850231.5428.567(/)Fe O K Cr O K Cr O Fe O T c M mg mL =⨯⨯=⨯⨯=
【1-14】0.200 g 某含锰试样中的锰的含量被分析如下：加入50.0 mL 0.100 mol/L (NH 4)2Fe(SO 4)2标准溶液还原MnO 2到Mn 2+，完全还原以后，过量的Fe 2+离子在酸性溶液中被0.0200 mol/L KMnO 4标准溶液滴定，需15.0 mL 。

以Mn 3O 4 (M=228.8 g/mol) 的形式计算该试样中锰的含量。

提示：2+-+3+2+422+
+
3+
2+
225Fe MnO 8H 5Fe Mn 4H O 2Fe MnO 4H 2Fe Mn 2H O
++=++++=++
解：
2+-34246
1Mn O ~3MnO ~6Fe ~
MnO 5
()
2+2+443434
KMnO KMnO Mn O Fe Fe Mn O s
1
56
c V c V M w m -⨯= ()34
3Mn O 10.10050.050.020015.010228.86100%66.7%
0.200
w -⨯⨯-⨯⨯⨯⨯⇒=⨯= 【1-15】按国家标准规定，化学试剂FeSO 4·7H 2O （M =278.04g ·mol -1）的含量：99.50~100.5%为一级（G .R ）；99.00%~100.5%为二级（A.R ）；98.00%~101.0%为三级（C.P ）。

现以KMnO 4法测定，称取试样1.012g ，在酸性介质中用0.02034 mol ·L -1 KMnO 4溶液滴定，至终点时消耗35.70mL 。

计算此产品中FeSO 4·7H 2O 的质量分数，并判断此产品符合哪一级化学试剂标准。

解：
245Fe MnO +
-
424
3735.70
550.02034 3.63110()1000
FeSO H O MnO n n mol --∙∴==⨯
⨯=⨯ 4242424
2
7777FeSO H O
FeSO H O FeSO H O
FeSO H O m n M m
m ω∙∙∙∙⨯=
=
33.63110278.0499.76%1.012
-⨯⨯==
故为一级化学试剂。

【1-16】CN -可用EDTA 间接滴定法测定。

已知一定量过量的Ni 2+与CN -反应生成Ni(CN)24-
，过量的Ni 2+以EDTA 标准溶液滴定，Ni(CN)24-并不发生反应。

取12.7mL 含CN -的试液，加入25.00mL
含过量Ni 2+的标准溶液以形成Ni(CN)24-
，过量的Ni 2+需与10.1mL 0.0130 mol ·L -1 EDTA 完全反应。

已知39.3mL 0.0130 mol ·L -1 EDTA 与上述Ni 2+标准溶液30.0mL 完全反应。

计算含CN -试液中CN -的物质的量浓度。

解：
2Ni EDTA +
222239.3
0.013010000.01703(/)30.01000
Ni EDTA
Ni Ni Ni n n c mol L V V +++
+
⨯∴=
=
==
222425.00
0.01703 4.257510()1000
Ni Ni Ni n c V mol +
++-''==⨯=⨯ 410.10.0130 1.31310()1000
EDTA EDTA EDTA n c V mol -''=⨯=⨯=⨯
234() 1.177810()EDTA CN Ni
n n n mol -+-''=-=⨯ 3
1.1778100.0927(/)
12.7
1000
CN CN CN n c mol L V ---
-⨯=
== 【1-17】称取硫酸铝试样0.3734g ，用水溶解，溶液中加入BaCl 2定量沉淀SO 42-为BaSO 4，沉淀经过滤、洗涤，溶入0.02020mol/L 50.00mL EDTA 标准溶液中，过量的EDTA 用11.74mL 浓度为0.02568mol/L 的MgCl 2标准溶液滴定至终点。

计算试样中Al 2(SO 4)3的质量分数。

解：Al 2(SO 4)3 ~ 3BaCl 2 ~ 3BaSO 4 ~ 3EDTA
EDTA ~ MgCl 2
22243
2
EDTA EDTA MgCl MgCl Al (SO )MgCl 1()3
s
c V c V M w m -⨯= 1
(0.0212150.0011.740.02568)342.20323.17%
0.37341000
⨯-⨯⨯==⨯。