对氯苯甲酸的合成 - 《天津大学学报(自然科学版)》
2-(4-氯苯甲酰)苯甲酸的合成实验报告
2-(4-氯苯甲酰)苯甲酸的合成实验报告
实验目的：
合成2-(4-氯苯甲酰)苯甲酸，并通过物理性质和波谱分析进行表征。
实验原理：
2-(4-氯苯甲酰)苯甲酸可以通过苯甲酸和对氯苯甲酰氯反应制备得到。
反应过程中，苯甲酸作为底物与对氯苯甲酰氯发生酰基取代反应，生成目标产物。
实验步骤：
1.在反应瓶中加入苯甲酸（X g），加入适量的有机溶剂（如二甲
基甲酰胺）并搅拌溶解。
2.将对氯苯甲酰氯（Y g）逐渐加入反应瓶中，同时加入酸催化剂
（如氯化铵）。
3.在适当的温度下反应一段时间，通常需要加热反应。
4.反应结束后，将反应混合物进行冷却，得到沉淀。
5.用适当的溶剂（如乙醇）洗涤和结晶，得到纯净的2-(4-氯苯甲
酰)苯甲酸产物。
6.对产物进行重结晶和干燥，测定产物的纯度和收率。
实验结果：
合成得到的2-(4-氯苯甲酰)苯甲酸以白色固体的形式得到。
通过红外光谱（IR）、核磁共振（NMR）等波谱分析方法对产物进行鉴定，并与理论数据进行对比。
实验结论：
通过实验成功合成了2-(4-氯苯甲酰)苯甲酸。
其物理性质和波谱数据与理论数据相符，证明合成产物的纯度和结构正确。
注意事项：
1.在实验中应注意安全操作，避免接触有毒物质。
2.实验过程中需要控制反应温度和反应时间，以确保反应的效果
和产物的纯度。
3.在实验设备和仪器使用过程中，要按照实验室安全操作规程进
行操作。
4.实验结束后，要妥善处理废液和废弃物，保持实验环境的整洁。
对氯苯甲酸的合成工艺研究
对氯苯甲酸的合成工艺研究于丽颖【摘要】Parachlorobenzoic acid was synthesized through one step reactive based on p -chlorobenzaldehyde and hy-drogen peroxide under alkaline condition. The influence of yield rate was examined by the concentration of alkaline, the reaction temperature and the molar rate. The results showed that the yield rate of parachlorobenzoic acid can reach 89% when the concentration of potassium hydroxide was 30%, the reaction temperature was 40 ℃ and the reaction molar rate n(benzaldehyde) : n (30% hydrogen peroxide) was 1 : 4. The structure of parachlorobenzoic acid was determined through melting point detecting and IR spectra.%以对氯苯甲醛为原料，过氧化氢作氧化剂，在水作溶剂的碱性条件下，一步反应合成对氯苯甲酸。
考察了碱的浓度、反应温度和物料摩尔比对反应产率的影响。
实验结果表明：氢氧化钾浓度为40％，反应温度40℃，反应物质的量比n（对氯苯甲醛）：n（30％过氧化氢）=1：4，对氯苯甲酸收率达89％。
通过测熔点和红外光谱表征了目标产物对氯苯甲酸的结构。
【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2012(040)023【总页数】2页(P73-74)【关键词】对氯苯甲醛;对氯苯甲酸;氧化反应;过氧化氢【作者】于丽颖【作者单位】吉林化工学院化学与制药工程学院,吉林吉林132022【正文语种】中文【中图分类】TQ245.3对氯苯甲酸是一种可重点开发的药物中间体品种。
对氯苯甲醛的合成
体， 广泛应 用 于合成 除草剂 、 物生 长调 节剂等 农 植
药 产品 以及芬那 露 、 氯苯 氨络 酸等药 物． 外对 氯 此 苯 甲醛还 被用 于合成 酸性 蓝 ７ Ｆ 酸性 艳蓝 ６ Ｂ 、 Ｂ等
染料 和合 成 感 光 材 料 的 中 间体 ［ ． 氯 苯 甲 醛 １ 对 叫］ 的 主要合 成路线 有 三 条 ： 一 是对 氯 甲苯 的 甲基 第 双氯 化水 解法 ； 二 是对氯 甲苯 直接 氧化法 ； 三 第 第 是对 氯 甲苯的氯 化 氧 化 水解 法 ， 即利 用 对 氯 甲苯 氯化 得到 的对氯 氯 化 苄 氧化 水 解 制 备． 以上几 种 制备 方法 中 ， 一 条路 线 短 ， 率适 中 ， 第 产 是对 氯苯 甲醛最 主要 的生 产方 法． 是产 生 的三废较 多 ， 但 对
是 乌洛托 品的投料 量 太 低 （ 氯 苄 氯 ： 洛 托 品 对 乌
一１ １ ）９以及 此 后 水 解过 程 中加 入 的盐 酸 酸 性 ． ４Ｃ ］
收 稿 ８期 ：０ ００ －８ ２ １ —３０ ．
滴液 漏斗 的三 口瓶 中加入 １ ． Ｏ １ｍｏ） ６ １ｇ（ ． １的对 氯氯 化 苄 ， 定 量 的 六 次 甲 基 四 胺 ， 盐 和 水 一 锌 ｌ Ｏ ， 热搅 拌使其 回流反应． Ｏ ｍＬ 加 通过选 择 的影响
４氯 氯 化 苄 （ 州 瑞 尔 丰 化 工 有 限 公 司 ， 一 衙
９ ） 六 次 甲 基 四 胺 （ 平 洋 化 源 有 限 公 司 ， ９ ， 太
９ ） 其 它试剂 为市售 商 品试 剂． ８ ，
１ ． 实 验 方 法 ２
１ ２ １ 合成路 线 采 用 ４氯氯 化 苄 与六 次 甲基 ．． 一
司乐仪器 厂） 电子 天 平 （ 海精 密 科 学仪 器 有 限 ， 上 公 司） 真 空干燥 器 （ ， 上海跃 进 医疗 器械 厂） ．
对氯苯甲酸的合成
B.B 原 料 对氯甲苯0芳香性卤代烃0有机酸为 化学 纯 试 剂 .
乙酸钴0乙酸锰0溴化物为分析纯试剂 .
B.C 反应式
B.D 实验操作 装有 电磁搅 拌器0热 电 偶 温 度 控 制 器 和 气 体 导 入
管的反应釜 中 加 入 对 氯 甲 苯 &8<E$’F&4<=G*%乙 酸 钴 ’.48H%乙酸锰 ’.(’H%溴化物 ’.-&H%芳香 性卤 代 烃 84<E%丁 酸 &4<E%搅 拌%加 热%使 物 料 溶 解1通 入 氧气%釜内压力保持 ’.4:’.)?@A%&-4:&(’!反应 (’<IJ%控 制 温 度 在 &&4: &-4K%反 应 至 釜 内 压 力 不 再 下 降 为 止 1冷 却 %过 滤 %烘 干 %得 到 白 色 对 氯 苯 甲 酸 针 状晶体 --.&H. B.L 产品分析
!!!!!"
!!!!!" 实验研究
天津大学学报 第 (6卷 第 (期 -’’&年 4月
^2_U[5E2‘YT5[^T[ _[TaSUbTYc a=GF(6 [=F( ?Ad -’’&
!"
!"
对氯苯甲酸的合成#
张永华
$首都师范大学 化学系%北京 &’’’()*
摘 要+在 液 相 中 由 氧 气 氧 化 对 氯 甲 苯 制 备 对 氯 苯 甲 酸%产 率 ,-.)/%含 量 ,,.-/.研 究 了
液 相 催 化 氧 气 氧 化 芳 香 烃(一 般 用 加 压 鼓 泡 法 * 它要 求 反应液有一定的 深 度(同 时 需 要 氧 气 回 收 和 加 压 装 置 *本合成法采用 密 闭 容 器 加 压 氧 化(工 作 压 力 .*56 .*0789(足 以 保 证 氧 气 在 溶 液 中 的 溶 解 度 和 氧 化效率 *反应温度控制在 ,,56,#5/为宜 *温度低( 反应 速 度慢:温 度 高(焦 油 化 严 重 *值 得 注 意 的 是(反 应中温度不可忽高忽低(防止自由基瘁灭 *
对氯苯甲酸用途范文
对氯苯甲酸用途范文氯苯甲酸（Chlorobenzoic acid）是一种有机化合物，分子式为C7H5ClO2，结构式为C6H4ClCOOH。
它是苯甲酸的衍生物，其中的一个氢原子被氯原子取代。
氯苯甲酸可用于多种不同的行业和应用中。
1.化学合成：氯苯甲酸是一种重要的有机化工原料，可以用于合成其他有机化合物。
例如，它可以用作合成脱氢肼的原料，脱氢肼是一种重要的中间体，可用于制备农药和医药。
此外，氯苯甲酸也可用于合成苯甲酸类草莓味剂、染料和染料中间体等化学物质。
2.农药：氯苯甲酸可用作农药的原料。
一些农药中含有氯苯甲酸或它的衍生物，用于防治各种病害和虫害。
例如，氯苯甲酸衍生物对水稻稻瘟病有很好的防治效果。
3.医药：氯苯甲酸在医药领域中也具有一定的应用。
由于它的结构与天然胺酸相似，所以氯苯甲酸可作为一种抗溃疡药物的成分。
同时，氯苯甲酸也被用于合成一些抗生素、消炎药和免疫调节剂等药物。
4.食品添加剂：氯苯甲酸也可用作食品添加剂，主要用于防腐剂。
在一些饮料和咸菜等食品中使用氯苯甲酸，可以有效延长其保质期，避免细菌和微生物的滋生。
5.表面处理剂：氯苯甲酸衍生物中的一些化合物也可用作表面处理剂。
它们具有改善涂层附着性和耐磨性等性质，可用于金属表面处理、油漆和涂料等领域。
6.其他应用：氯苯甲酸还可用于制备电子材料、润滑剂、染料和颜料等。
此外，它在环境科学研究中也有应用，例如用于污水处理和环境污染监测。
总之，氯苯甲酸是一种重要的有机化合物，在化工、农业、医药、食品等领域有广泛的应用。
它的化学性质和结构可以通过合成和改性造出更多有用的化合物，并为不同行业带来新的应用和创新。
对氯苯甲酸的合成 - 《天津大学学报(自然科学版)》
\ a a \ ^ _ 作为 配位 基与 ‘ / 结 合生成 ‘ / ^ _$ b- 与
天津大学学报
张永华 > 对氯苯甲酸的合成
8A I , 8
配位基 % ! " % & 络合后 ( & 通过中心金属钴将电子转 形成超氧基团和自由基 % 从烃 移 给 )#( *自 由 基 % & &
# $ ’ ’
+ + ; + * + ; * + ; 3 ; , +
+ ; 3 +
3 5 ; &3 K ; 23 3 ; -3 3 ; -3 ( ; *& + ; K& ; 5& ; K& ; K
由表 2看出 $ 溶剂含少量水 $ 反应产 率有 所提高 " 含 水 量 高 到 一 定 程 度$ 产 率 下 降 "笔 者 认 为 $ 形式上 液 相 氧 化 的 多 相 反 应$ 实际上是均相 V./ W /法 是 气 L 反应 "催 化剂在 溶剂 中 溶 解 形 成 溶 液 $ 氧气在一定压 力 下借 助与脂 肪酸间 的 氢 键 作 用 溶 于 溶 剂 $ 催化氧化 反 应在 均一的 液相中 进 行 "反 应 中 $ 溴化物是自由基 引发促进剂 $ 它以下列方式加速自由基的产生 ]
参考文献 >
于建新( 刘育亭( 等* 苯基B 连三唑 ? , @ 刘方明( A B C # D B , D ( # D ( A D B 基E 烷基芳基均三唑并? 噻二唑的合 B D B B F B A ( B @ B , ( A ( B G 成? @ *化学学报 ( , I I 1 ( 5 F C F E > F , 1 ’F # * H ? # @ )&J K ( U 8 L M NOP( ! L QRP M S 9 T 8 & M V 9 & 9 S W " N" X S & W Y Z Y T W Y ? @ * 1 A .5 0 ( , I I 1 * M & Z S L & " [Z Y W N \9 \% 9 Y S M & W Y W ] M \ 8 ^) I 孙 昌 俊 王 义 贵 李 洪 祥 等 糖 苷 合 成 研 究 ? A @ ( ( ( * C _‘E , B . B B a 三B 乙酰基葡萄糖醛酸甲酯的合成及 # ( A ( B . B R芳 酰 基B 山 其 生物学活性? @ * 东 大 学 学 报( , I I F ( A , C A E > A # 0 ’ H A A , * ? @K ( U # B B B L & W b 9 \ S 9 b 9c d( dQ [9 & K K 9 G e 9 & 8! 9 [W N " 9 & Z T S L B ? @ * W 9 f " T M \9 N ]S L M W & S L W 9 f " T Z T 9 [W ] M \ 9 \ 9 N S W X Q N g 9 T 9 g M N S \ H H E ( , I I 0 ( F I C E > , , A ’, , 5 * h N \ S ! L M [C h N ] W 9 ? 5 @ K ( U B 9 \ \ " NJ( i 9 V V W jR kM Q [9 N N+ O W l Q W ] V L 9 \ M " m W ] 9 S W " N " X] M 9 Y S W b 9 S M ] [M S L Z T G M N f M N M \ G Z 9 l Q M " Q \ \ " ] W Q [ L Z V " Y L T " & W S MY 9 S 9 T Z f M ]G Z& Q S L M N W Q [ \ 9 T S \Q N ] M &V L 9 \ M ? @ * , I 1 F ( 5 , S & 9 N \ X M &Y 9 S 9 T Z S W YY " N ] W S W " N \ H H)& g! L M [( C , 5 E > # 1 1 . ’# 1 1 A * ? F @ H U Q & \ W Y% K Q & X 9 Y S 9 N S9 \ \ W \ S M ]V M & [9 N g 9 N 9 S M" m W ] 9 S W " N" X ? @ * , I 1 I ( F 0 C I E > , A 1 , 9 & " [9 S W YY " [V " Q N ] \ H ! 9 NH! L M [( ’, A 1 A * ? 0 @ 王 旗 *芳香族羧酸的制备 ? @ * , . F # F ( , I I 5 * 8 ! k,
对氯苯甲酸的合成_张永华
实验研究对氯苯甲酸的合成张永华(首都师范大学化学系,北京100037) 摘 要:在液相中由氧气氧化对氯甲苯制备对氯苯甲酸,产率92.7%,含量99.2%.研究了催化剂的配比、反应物的浓度、溶剂的含水量以及温度、压力对反应产率的影响.关键词:对氯甲苯;液相氧化;合成;对氯苯甲酸中图分类号:O625.53 文献标识码:A 文章编号:0493-2137(2001)03-0389-03 对氯苯甲酸是用途广泛的有机合成中间体,大量用于有机化工原料、医药和农药的生产[1～4].对氯苯甲酸的制备,一般是以容易得到的对氯甲苯为原料.合成方法有化学试剂氧化法、光氯化水解法、气相氧化法和液相氧气氧化法等.化学试剂氧化法[5～7]、光氯化水解法[8]生产成本高,腐蚀设备严重,产生大量废液、废气,污染环境,逐渐被各工业国淘汰.气相氧化法[9]反应温度高,能耗大,不容易控制,容易产生焦油,收率低.液相氧气氧化法是80年代兴起的方法.它以低级脂肪酸为溶剂,过渡金属化合物和溴化物为催化剂,由空气或氧气氧化烷基芳香烃制取芳香族羧酸,即Amo co法.该法生产成本低,不产生废气、废液,利于环境保护.产品以晶体析出,纯度高,后处理工艺简单,有利于工业化生产[10,11].缺点是低级脂肪酸做溶剂严重腐蚀设备,反应要在较高的压力(2.5～8.0 M Pa)下进行.本文优选了钴盐、锰盐、溴化物构成的催化剂体系,研究了氧化的反应条件,以添加少量丁酸的芳香性卤代烃为溶剂,在低压(0.5～0.7M Pa)下,用氧气氧化对氯甲苯制取对氯苯甲酸,产率92.7%,纯度99.2%,并解决了溶剂腐蚀设备问题.1 实 验1.1 原 料 对氯甲苯、芳香性卤代烃、有机酸为化学纯试剂.乙酸钴、乙酸锰、溴化物为分析纯试剂.1.2 反应式1.3 实验操作 装有电磁搅拌器、热电偶温度控制器和气体导入管的反应釜中加入对氯甲苯18mL(0.15mol),乙酸钴0.58g,乙酸锰0.30g,溴化物0.21g,芳香性卤代烃85m L,丁酸15m L,搅拌,加热,使物料溶解;通入氧气,釜内压力保持0.5～0.7M Pa,125～130℃反应30min,控制温度在115～125℃,反应至釜内压力不再下降为止;冷却,过滤,烘干,得到白色对氯苯甲酸针状晶体22.1g.1.4 产品分析 产品用日本岛津GC-16A气相色谱仪测定其含量为99.2%.经碱溶-盐酸酸化得到白色粉末,用英国8101型数显熔点仪测定m.p为240～241℃.用美国Perkin-Elm er1700型红外光谱仪测定IR,在1400～1600cm-1处有3个强度不等的吸收峰(苯环骨架), 1690cm-1处有尖的强吸收峰(C=O),3000cm-1处有宽的强吸收峰(O-H),750cm-1处有尖的强吸收峰(C=Cl).用日本T X-100型核磁共振仪测定N MR,在 >12.5有(1H)单峰, =7.1～7.3有(2H)双峰, =7.7～7.8有(2H)双峰.确定产品是对氯苯甲酸. 天津大学学报 第34卷 第3期2001年5月JO U RN A L OF T I AN JIN U N IV ERSIT Y V o l.34 No.3 M ay 2001收稿日期:2000-03-17;修回日期:2000-08-15. 作者简介:张永华(1948-),男,副教授.2 合成条件的选择2.1 催化剂的配比 用乙酸钴做主催化剂,乙酸锰做助催化剂,溴化物做引发促进剂,按正交表L 9(33)设计实验,对催化剂体系的配比进行优选.3因素3水平分别是乙酸钴1.0,1.5,2.0mo l;乙酸锰0.4,0.8,1.2mol;溴化物0.5,1.0,1.5m ol .按1.3操作,使反应物浓度为0.5mo l /L(投入对氯甲苯6mL ),保持主催化剂的量是反应物的5%,进行实验.实验条件及结果列于表1.表1 催化剂配比对反应产率的影响Tab .1 Ef fects of ingredient of catalyst on yield实验编号催化剂配比/mol 乙酸钴乙酸锰溴化物产量/g 产率/%1234567891.01.52.01.01.52.01.01.52.00.40.40.40.80.80.81.21.21.21.50.51.01.01.50.50.51.01.56.26.56.36.76.86.44.55.35.178.181.979.384.485.680.656.766.864.2 对表1的数据进行极差分析,表明在实验范围内,催化剂乙酸钴、乙酸锰、溴化物的最佳配比是1.5∶0.8∶1.0(m ol ).进一步实验说明,乙酸钴、乙酸锰、溴化物的配比在1.5∶0.6～0.8∶0.9～1.1(mo l)范围内,合成对氯苯甲酸的产率85.6%～88.2%.2.2 催化剂的用量 为了缩短反应时间,保证反应效果,节省催化剂,按1.3的操作改变催化剂与对氯甲苯的配比,进行了一系列实验,反应所用时间、现象和结果列于表2.表2 催化剂用量对反应产率的影响Tab .2 Ef fect of ratio of catalyst on yield催化剂∶对氯甲苯/%反应需要时间/h反应液颜色产率/%1.52.53.05.07.02.52.02.01.51.4棕黑淡黄淡黄淡黄紫红71.886.996.988.283.1 由表2,催化剂是对氯甲苯的2.5%～5.0%,能获得好的产率,反应时间相差不大,以3%比较合适.少于2.5%时,催化效率不够,反应物焦油化.超过5%时,造成浪费,也使产品进一步氧化分解,降低产率.2.3 反应物的浓度 此反应属于自由基连锁反应.为了使反应顺利进行,有效的措施是稀释反应液,尽量避免自由基之间的碰撞,防止链终止步骤的出现.但是,产物在溶剂中有一定的溶解性.在0～15℃范围内,对氯苯甲酸溶解度是0.8～1.2g.当反应物的浓度低时,溶解在反应液中的产品所占比例高,产率低.为了获得好的产率,按1.3的操作,改变对氯甲苯在反应液中的浓度,进行一系列实验,其结果列于表3.表3 反应物浓度对反应产率的影响Tab .3 Ef fect of concentration of reaction substrat on yield反应物浓度/(mol/L )投料量/g产品产量/g反应产率/%0.511.01.52.03.06.412.819.325.237.87.014.422.029.040.488.290.792.392.786.0 由表3看出对氯甲苯的浓度在1.5～2.0m ol /L 时产率最高.气相色谱跟踪测定表明,对氯甲苯的浓度高于3.0m ol/L 时,氧化不完全,产率下降.2.4 溶剂的含水量 对Amo co 法的研究,有文献报道水对反应产率有明显的影响,建议加入脱水剂来提高产率.作者按反应物的不同浓度往溶剂中加入不同量的水,按1.3操作,进行了一系列实验,其结果列于表4.表4 溶剂含水量对反应产率的影响Tab .4 Eff ect of water content in solvent on yield反应物浓度/(mol ・L -1)0.5 1.02.0溶剂加水量/%00.010.10.82.500.800.8反应产率/%86.987.488.288.283.190.792.692.792.7 由表4看出,溶剂含少量水,反应产率有所提高.含水量高到一定程度,产率下降.笔者认为,形式上Amo co 法是气、液相氧化的多相反应,实际上是均相反应.催化剂在溶剂中溶解形成溶液,氧气在一定压力下借助与脂肪酸间的氢键作用溶于溶剂,催化氧化反应在均一的液相中进行.反应中,溴化物是自由基引发促进剂,它以下列方式加速自由基的产生: Br -作为配位基与Co 2+结合生成Co 2+Br -,O 2与・390・天津大学学报 2001年 第34卷 第3期 Co2+Br-络合后,配位基Br-通过中心金属钴将电子转移给O2,形成超氧基团和自由基Br.自由基Br从烃分子中夺取氢,引发出径自由基R.溶剂中含有少量水,能够促进溴化物解离出Br-离子,加速自由基的形成.在反应液中加入少量乙酸酐,以脱去催化剂所带结晶水和溶剂中的微量水分.发现反应在140℃才能引发,产率只有78%.溶剂中的水分超过它在溶剂中的溶解度时,体系形成多相,催化剂转入水相,催化效率下降.反应物的浓度对反应产率的影响可能与反应生成的水有关.反应物浓度低,氧化生成的水在反应温度下可以溶于溶剂中.反应物浓度高,氧化生成的水超过溶剂的溶解能力,液体分层,催化剂进入水层,失去催化能力.催化剂所含结晶水和工业级溶剂含水分足以促进溴化物解离,使氧化反应顺利进行.2.5 反应的温度和压力 液相催化氧气氧化芳香烃,一般用加压鼓泡法.它要求反应液有一定的深度,同时需要氧气回收和加压装置.本合成法采用密闭容器加压氧化,工作压力0.5～0.7MPa,足以保证氧气在溶液中的溶解度和氧化效率.反应温度控制在115～125℃为宜.温度低,反应速度慢;温度高,焦油化严重.值得注意的是,反应中温度不可忽高忽低,防止自由基瘁灭.3 结 论 由乙酸钴、乙酸锰、溴化物催化,氧气氧化对氯甲苯,制取对氯苯甲酸可以在添加丁酸的芳香性卤代烃中进行.反应温度115～125℃,压力0.5～0.7MPa.丁酸在反应液中≤20%时,对不锈钢反应釜没有明显的腐蚀作用.反应液经活性白土脱色或蒸馏可以重复使用.用此法生产对氯苯甲酸设备与操作简单,无三废排放,能耗少,成本低,便于工业化生产.参考文献:[1] 刘方明,于建新,刘育亭,等.3-(2′-苯基-1′,2′,3′-连三唑-4′-基)-6-烷基芳基均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑的合成[J].化学学报,1998,56(6):618-624.[2] O r Y S,Phen L T,Chu D T et al.Pr epa ration of tr icyclicer yt hr om ycins as Bacter icides[P].W O9830574,1998. [3] 孙昌俊,王义贵,李洪祥,等.糖苷合成研究(ⅤⅡ)1-0- -D芳酰基-2,3,4-三-0-乙酰基葡萄糖醛酸甲酯的合成及其生物学活性[J].山东大学学报,1996,31(3):327-331.[4]Shrivastav a A K,K umar S,Sabkar P C.2-amino-4-ary lth-iazoles and their thiazo ly la mides as antifung al agents[J].J Inst Chem(India),1997,69(4):113-115.[5] Sasson Y,Zappi G D,N eumann R.L iquid-phase ox idationo f deactiv ated methy lbenzenes by aqueo us sodiumhy po chlor it e catalyzed by r uthenium salts under phase t ransfer cataly tic co nditions[J].J O rg Chem,1986,51(15):2880-2883.[6] Jur sic B.Sur fact ant assist ed permang anate ox idatio n o faro matic co mpo unds[J].Can J Chem,1989,67(9):1381-1383.[7] 王 旗.芳香族羧酸的制备[P].CN1104626,1995.[8] K aminski J,Chmielo w iec U,Duczma le W,et al.M ethodfo r manufacturing pur e o-and p-chlo ro benzoic acids[P].P L155519,1992.[9] A nto l M,Cv engr osov a Z,V r abel I,et al.O xidat ion o falky lar om atic hydro carbons ov er V2O5-Sb2O3/T iO2cat a-ly st[J].Collect Czech Chem Co mmun,1997,62(9):1481-1490.[10]F eld M ar cel.Halobenzo ic acids fr om ring halo genatedt oluene[P].DE3308448,1984.[11]R oehrscheid F,Gr oetsch G.Pr o cess for prepar ing br omi-nated o r chlo rinated ar omat ic car bo x ylic acids[P].EP 713856,1996.SYNTHESIS OF p-CHLOROBENZOIC ACIDZHANG Yong-hua(Dept.of Chemistr y,Capital No rma l U niv ersity,Beijing100037,China)Abstract:p-chlo ro benzoic acid w as pr epar ed by o x ida tio n o f p-chlor ot oluene w ith diox y gen in liquid-phase.T he y ield can reach92.7%,pur it y99.2%.T he effects of the ing redients o f the cata ly st,co ncentr atio n of the r eactio n subst rat,w ater co ntent in the solvent and t emper atur e,pressure o n t he y ield ar e studied.Keywords:p-chlo ro toluene;liquid-phase ox idation;synthesis;p-chlor obenzo ic acid ・391・ 天津大学学报 张永华:对氯苯甲酸的合成。
氯代苯甲酸的合成研究进展
氯代苯甲酸的合成研究进展
胡云;白金泉;王奇昌;陈秋月
【期刊名称】《广东化工》
【年(卷),期】2006(33)8
【摘要】本文综述了邻氯苯甲酸、间氯苯甲酸、对氯苯甲酸这三种氯代苯甲酸的用途和合成方法.重点阐述了氯代苯甲酸的一系列合成方法,并简要介绍了金属卟啉模拟酶仿生催化氧气氧化氯代甲苯绿色合成氯代苯甲酸的新方法.通过对几种合成方法的比较得知,仿生催化氧化氯代甲苯制备氯代苯甲酸是一种比较有前途的方法.【总页数】4页(P35-37,40)
【作者】胡云;白金泉;王奇昌;陈秋月
【作者单位】北京工业大学,环境与能源工程学院化学化工系,北京,100022;北京工业大学,环境与能源工程学院化学化工系,北京,100022;北京工业大学,环境与能源工程学院化学化工系,北京,100022;北京工业大学,环境与能源工程学院化学化工系,北京,100022
【正文语种】中文
【中图分类】O6
【相关文献】
1.Z-N型催化剂——2,2-二异丁基-1,3-丙二醇二氯代苯甲酸酯衍生物的合成及其催化活性 [J], 许文倩;李效军;王新胜;雒佳莉;孙文姣
2.相转移催化氧化合成氯代苯甲酸 [J], 聂西度;李晓如
3.2-氨基-4-甲氧基氯代苯甲酸的合成研究 [J], 仝红娟;刘斌
4.钇、镱氯代苯甲酸与1,10-邻菲啰啉三元配合物的合成及抑菌活性 [J], 韩华;刘媛媛;陈志民;王淑萍;王瑞芬;赵宝华
5.新氯代苯并噻唑偶氮苯甲酸型显色剂的合成及其性质的研究 [J], 樊学忠;张国防;范红杰
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
对氯苯甲酸的合成工艺研究
２ 结 果 与讨 论
本文采用过氧化氢 氧化对 氯苯 甲醛 制备对 氯苯 甲酸 。在醛 氧化 成酸的过程 中 ，过氧 化氢 对醛 羰基先 发生 亲 核加 成反 应 ， ２ １ 不 同碱 浓度对 反应 产 率的影 响 ． 亲核 加成过程 中 ，生成 中间体 碳 正离 子 ，氯 原子 为吸 电子 基 ， 在对氯苯甲醛与 ３ ％过氧化氢 以及 Ｋ Ｈ摩尔 比为 １： ０ Ｏ ４： 使得 羰基碳上正 电荷增 强 ，起 到活化作 用 ，亲核 加成反 应活性 ３ ，反应温度为 ３ ０℃条件下进行反 应 ，考察 了在不 同碱氢 氧化 较 高。因此 ，过氧化氢 催化 氧化 对氯 苯 甲醛制 备 对氯 苯 甲酸 ， 具有 理论依据和可操作性 。 钾的浓度下对反应产率的影响 ，实验结果如表 １ 所示 。 实验结果表明 ，氢氧化钾碱的浓度为 ４ ％时 ，产 品的产率 ０ 和对氯苯 甲酸色泽较好 ；提高碱 的浓度 ，产率偏 低 ，这可 能是 当碱 的浓度较大时 ，对氯苯 甲醛发生了歧 化反应所 致。
关 键 词 ：对氯苯甲醛； 对氯苯甲酸；氧化反应 ； 过氧化氢
中图 分类 号 ：Ｔ ２５３ Ｑ４ ．
文 献标 识码 ：Ａ
文 章编 号 ：１０ — ６７２ １）３ ０７ — ２ ０１ ９７ （０２２ — ０３ ０
Ｒｅ ｅ ｒ ｈ ｏ Ｓ ｎｔ ｓｓｏ ｒ ｃ ｏ ｏ ｎ ｏ ｃ Ａｃｄ ｓ ａ ｃ ｎ ｙ ｈｅ ｉ ｆＰａ ａ ｈｌｒ ｂｅ ｚ ｉ ｉ
吸收峰 ；１８ ． ｍ 是 芳 酸 中 Ｃ＝０ 键 伸缩 振 动 的吸 收 峰 ； ６６ ６ｅ
２５ — ９ １ ｍ ５５ ２６ 是芳酸二聚体或氢键存在 时羧基 中 ０一 ｃ Ｈ伸 缩
振动 的吸收带 ；１４ ｍ 和 １５ ｍ 分别是 氯基对称 和不 对 ５４ｃ ３２ｃ 称峰伸缩振动 的吸收峰 ，红外光谱各 吸收峰峰 型强度 位置与标
对氯苯甲酸钠生产工艺
对氯苯甲酸钠生产工艺
氯苯甲酸钠的生产工艺一般包括以下几个步骤：
1. 原料准备：将苯甲酸与氯化钠进行粉碎和干燥处理，以保证原料的纯度和质量。
2. 反应反应槽中加入适量的水，加热至80-90°C左右，然后将
苯甲酸和氯化钠溶解在水中，进行中和反应。
反应过程中产生的氯化氢气体通过排气装置排出。
3. 过滤：将反应后的混合溶液进行澄清，将其中的杂质和固体颗粒通过过滤装置进行过滤。
过滤后的溶液通常是无色澄清的液体。
4. 结晶：将过滤后的溶液加热蒸发，去除部分溶剂，使得浓度上升，然后降温结晶，将溶液中的氯苯甲酸钠结晶出来。
5. 分离与干燥：将结晶出来的固体通过离心机进行分离，然后进行洗涤和干燥处理，以去除残余的溶剂和水分，得到干燥的氯苯甲酸钠产品。
6. 粉碎和包装：将干燥的氯苯甲酸钠进行粉碎，使其颗粒细小均匀，然后进行包装和存储，以便后续的应用和销售。
需要注意的是，在整个生产过程中，应该保持工艺条件的控制，确保反应的选择性和产率，以及产物的纯度。
同时还应采取适
当的环境保护措施，控制废气和废水的排放，确保生产过程的安全环保。
对氯苯甲醛的合成原理
对氯苯甲醛的合成原理
氯苯甲醛的合成原理主要有两种路线。
第一种路线是通过苯甲酸为原料进行氯代反应、羰基化反应和氧化反应得到氯苯甲醛。
1. 苯甲酸经过氯化反应，生成对氯苯甲酸：
C6H5CH2COOH + PCl5 →C6H5CH2COCl + POCl3 + HCl
2. 对氯苯甲酸经过羰基化反应，生成对氯苯甲酰氯：
C6H5CH2COCl + CO →C6H5CH2COCl2
3. 对氯苯甲酰氯经过氧化反应，生成氯苯甲醛：
C6H5CH2COCl2 + O2 →C6H5CHClCHO + HCl
第二种路线是通过氯苯甲酸为原料进行羧酸衍生物的氧化还原反应、酯化反应和水解反应得到氯苯甲醛。
1. 氯苯甲酸经过氧化还原反应，生成氯苯甲醛酸：
C6H5CH2COOH + 2H2 →C6H5CHClCHO2H + H2O
2. 氯苯甲醛酸经过酯化反应，生成氯苯甲醛酯：
C6H5CHClCHO2H + CH3OH →C6H5CHClCHOOC2H5 + H2O
3. 氯苯甲醛酯经过水解反应，生成氯苯甲醛：
C6H5CHClCHOOC2H5 + H2O →C6H5CHClCHO + C2H5OH。
对氯苯甲醛的合成方法
对氯苯甲醛的合成方法
佚名
【期刊名称】《氯碱工业》
【年(卷),期】2001(001)004
【摘要】对氯苯甲醛是医药、染料、有机合成等的重要中间体，国内每年需用大量外汇从国外进口，因此发展该中间体具有重要意义。
在医药方面对氯苯甲醛可用于生产弱安定药芬那露和氨苯氨酪等药物中间体；在农药方面对氯苯甲醛可用于合成高活性的新型植物生长调节剂，还可用于制取除草剂麦敌散-甲基-3,4-二氯苯丙酸酯的中间体对氯苯甲酸；在染料方面对氯苯甲醛可用作纺织助剂的中间体，也是染料生产的重要中间体，适用于制备如C.I.、酸性蓝BJ、90、100、109蓝等鲜艳度极好的染料。
对氯苯甲醛的工业生产方法主要有氯化水解法、氯化氧化法、直接氧化法和氧化水解法。
……
【总页数】1页(P46)
【正文语种】中文
【中图分类】TQ114
【相关文献】
1.对氯苯甲醛的合成方法 [J], 戴卫东
2.对氯苯甲醛新合成方法 [J],
3.对氯甲苯选择性氧化制备对氯苯甲醛 [J], 魏世明;胡家明;薛艺;张锋
4.对氯甲苯选择性氧化制备对氯苯甲醛 [J], 魏世明;胡家明;薛艺;张锋
5.对氯苯甲醛新合成方法的研究 [J], 龚纯英;林原赋
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
对氯苯甲醛氧化合成对氯苯甲酸的研究
对氯苯甲醛氧化合成对氯苯甲酸的研究一、研究背景和意义：1.对氯苯甲醛的来源和应用2.对氯苯甲酸的用途和市场需求3.氧化合成对氯苯甲酸的研究的现状和意义二、氧化反应条件和机理：1.氧化反应条件的优化与选择2.反应中的催化剂与反应机理3.反应条件和催化剂影响反应的关系三、氧化反应的过程研究和表征：1.氧化反应过程的研究与实验2.反应物与产物的定性定量分析3.材料表征及其对反应机理的验证四、氧化合成对氯苯甲酸的反应机理分析：1.氧化反应的基本过程探讨2.反应中催化剂作用分析3.氧化反应对氯苯甲酸的产物选择性探究五、结论及展望：1.氧化合成对氯苯甲酸的反应机理和条件的综述2.对氯苯甲酸氧化合成反应的发展趋势展望3.研究成果的应用前景和意义的概括一、研究背景和意义对氯苯甲醛（p-chlorobenzaldehyde）是一种重要的有机化合物，它主要用于医药、香料、染料、农药等领域。
例如，对氯苯甲醛是一种常用的合成吲哚等医药中间体，并且被广泛应用于多项制药工艺中。
此外，在香料和染料生产中，对氯苯甲醛也是一种常用的原料。
然而，这种有机化合物在使用过程中存在一些问题。
例如，它具有一定的毒性和刺激性，这对于生产和使用过程中的安全性和健康性造成了威胁。
此外，由于在环境中具有一定的生物降解性，对氯苯甲醛也会对环境产生一定的影响。
因此，寻找一种对氯苯甲醛进行环境友好的转化或合成方法具有重要的意义。
对氯苯甲酸（p-chlorobenzoic acid）则是一种常用的对氯苯甲醛的衍生物，它具有低毒性、环境稳定性好、易于回收等优点，因此在医药、塑料、香料等领域有着广泛的用途和市场需求。
然而，由于其含有羧基和取代基的存在，对氯苯甲酸在合成过程中也存在诸多技术难题，例如选择性和产物纯度问题，导致其生产成本较高。
因此，寻找一种高效、环境友好的对氯苯甲醛转化或氧化合成对氯苯甲酸的方法是具有重要意义的。
目前，氯苯甲醛的氧化合成反应研究逐渐得到了越来越多的关注。
氯代苯甲酸合成
毕业论文论文题目相转移催化氧化合成氯代苯甲酸学院名称专业化学工程姓名学号起讫日期2013.2~2013.5指导教师2012 年 5 月12 日相转移催化氧化合成氯代苯甲酸目录摘要 (4)ABSTRACT (5)第一章文献综述 (6)1.1 氯代苯甲酸的用途和合成方法概述 (6)1.1.1 氯代苯甲酸的用途 (6)1.1.2氯代苯甲酸的合成方法 (6)1.2 相转移催化反应 (7)1.2.1 相转移催化法的基本原理 (7)1.2.2常用相转移催化剂 (8)1.2.3相转移催化反应的应用及发展 (10)1.3相转移催化剂（PTC）法合成氯代苯甲酸的反应机理 ..................... 错误！未定义书签。
第二章实验部分 .. (12)2.1实验设备 (12)2.2 实验药品 (13)2.3 氯代苯甲酸的制备 (13)2.3.1 制备步骤 (13)2.3.2 制备的工艺流程图 (15)2.4 产品分析测试 (16)2.4.1 熔点分析 (16)2.4.2 得率的测定 ..................................................................................... 错误！未定义书签。
第三章结果与讨论. (17)3.1 相转移催化剂（PTC）的选择和用量对得率的影响 (17)3.2 不同相转移催化剂（PTC）的选择和用量对得率的影响 (17)3.2.1催化剂PEG-600用量对得率的影响 ........................................... 错误！未定义书签。
3.2.2催化剂PEG-800用量对得率的影响 ........................................... 错误！未定义书签。
3.2.3催化剂PEG-1000用量对得率的影响......................................... 错误！未定义书签。
一种对氯苯甲酸甲酯的合成方法[发明专利]
![一种对氯苯甲酸甲酯的合成方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/2bc0e955f4335a8102d276a20029bd64793e6272.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201710553420.6(22)申请日 2017.07.08(71)申请人 聊城大学地址 252000 山东省聊城市东昌府区湖南路1号(72)发明人 张英天 陈宝丽 罗佩佩 高翠 于淑娴 许士松 张宪玺 周华伟 曲孔岗 (74)专利代理机构 青岛致嘉知识产权代理事务所(普通合伙) 37236代理人 李浩成(51)Int.Cl.C07C 67/11(2006.01)C07C 69/76(2006.01)C25B 3/00(2006.01)(54)发明名称一种对氯苯甲酸甲酯的合成方法(57)摘要本发明公开了一种对氯苯甲酸甲酯的合成方法，该方法将1，4-二氯苯与N ,N -二甲基甲酰胺或乙腈及四乙基碘化铵或四乙基溴化铵或四乙基氯化铵或四乙基四氟硼酸胺或四丁基碘化铵或四丁基溴化铵或四丁基氯化铵混合成电解液，在常压下通入二氧化碳30min，然后以恒电流进行电解（电解过程一直通入二氧化碳至电解结束），然后经酯化、后处理得对氯苯甲酸甲酯。
本发明反应体系简单、易控，而且以丰富的C1资源CO 2作为原料之一，廉价易得，成本低，不污染环境，为绿色合对氯苯甲酸甲酯的研究开辟了一条新途径，在化工及电子行业中显示了极好的应用前景，是一种很有工业合成价值的工艺路线。
权利要求书1页 说明书6页CN 107324996 A 2017.11.07C N 107324996A1.一种对氯苯甲酸甲酯的合成方法，其特征在于，该方法将1，4-二氯苯与N ,N -二甲基甲酰胺或乙腈及四乙基碘化铵或四乙基溴化铵或四乙基氯化铵或四乙基四氟硼酸胺或四丁基碘化铵或四丁基溴化铵或四丁基氯化铵混合成电解液，在常压下通二氧化碳30min，然后以恒电流进行电羧化反应（电解过程一直通入二氧化碳至电解结束），然后经酯化、后处理得对氯苯甲酸甲酯，具体步骤如下：a、电解液的制备；b、电羧化反应；c、酯化反应；d、旋蒸；e、检测。
对氯甲苯的合成
对氯甲苯的合成一、实验目的1．通过本实验学习对氯苯胺的制备原理和方法以及重氮化反应操作。
2．进一步熟练掌握水蒸汽蒸馏的安装和操作。
3.熟练掌握用冰水控温法。
二、实验原理对氯甲苯是一种有机合成原料，外观为无色透明液体，有特殊气味，能于醇、醚、苯等，微溶于水。
比重:1. 0697，熔点:7. 50C，沸点162℃。
用于医药、农药、染料方面。
可生产对氯氯苄、对氯苯甲醇、对氯氰节、对氯苯甲醛、对二氯甲酸、2, 4-二氯甲苯、2, 4一二氯苯甲醛、氰戊菊酷、杀菌剂等。
工业上有两种生产方法:一是甲苯经硝化、还原、重氮化制备;二是甲苯经氯化制备。
本品有毒，对呼吸道有损伤，对眼、鼻有刺激作用，避免用手直接接触，非密闭场所要穿戴防护用品。
本实验采用以对甲苯胺为原料，经重氮化合成对氯甲苯的方法。
三、试剂与仪器试剂：对甲苯胺、五水硫酸铜、氯化钠、氢氧化钠、盐酸、亚硫酸氢钠和硝酸钠都是化学纯。
仪器：标准磨口玻璃仪器、电动搅拌器、可调功率电炉。
四、实验步骤1.氯化亚铜溶液的制备在400m1烧杯内，将27. 5g五水硫酸铜和10. 0g氯化钠溶解于100m1水中，加热到60一70℃，减压过滤，除去不溶的杂质，得溶液A.将6. 5g亚硫酸氢钠和3. 0g氢氧化钠溶解于50水中，也加热到60-70℃，减压过滤，除去不溶的杂质，得溶液B。
在搅拌下，缓慢地把溶液B加到溶液A中，析出白色的氯化亚铜。
冷却到室温，用含少量的亚硫酸氢钠的水以倾泻法洗涤氛化亚铜，然后将己冷却到水温2℃以下的30m1浓盐酸倒入氯化亚铜中。
2.重氮盐的制备在250m1三口圆底烧瓶中，依次放入10. 7g对甲苯胺、lOml水和40m1浓盐酸，搅拌，加热到60℃使对甲苯胺完全溶解，再用冰盐浴冷却到5℃以下。
在50m1烧杯中，把7. 0g亚硝酸钠溶解于20m1水中，冷却到5℃以下后，把它放入50m1分液漏斗中.在搅拌下，把亚硝酸钠溶液慢慢地滴入三口圆底烧瓶中，保持反应温度不超过5℃，近终点时，重氮化反应速度较慢。
一种对氯苯甲醛的制备方法[发明专利]
![一种对氯苯甲醛的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/7578413e6d85ec3a87c24028915f804d2b16872c.png)
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201811590143.7(22)申请日 2018.12.25(71)申请人 新昌县泰如科技有限公司地址 312500 浙江省绍兴市新昌县七星街道上礼泉村大道西路213号(72)发明人 赵乐英 (74)专利代理机构 杭州千克知识产权代理有限公司 33246代理人 赵炎英(51)Int.Cl.C07C 45/43(2006.01)C07C 47/55(2006.01)C07C 17/14(2006.01)C07C 25/02(2006.01)(54)发明名称一种对氯苯甲醛的制备方法(57)摘要本发明公开了一种对氯苯甲醛的制备方法，以对氯甲苯为原料在催化剂作用下与氯气发生取代反应得到对氯苄基氯和对氯苄叉二氯的混合物。
对氯苄基氯和对氯苄叉二氯的混合物在催化剂作用下经过水解反应及空气催化氧化反应得到对氯苯甲醛。
本发明通过催化剂的作用降低了取代反应的反应温度，提高了取代反应的选择性，采用水解反应及空气催化氧化反应结合的方式提高了对氯苯甲醛的收率，通过催化剂套用的方式降低了水解反应的废水量。
权利要求书1页 说明书8页CN 109651111 A 2019.04.19C N 109651111A1.一种对氯苯甲醛的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：(1)对氯甲苯在氮气保护及催化剂作用下与氯气发生取代反应制备对氯苄基氯和对氯苄叉二氯的混合物；(2)在有机溶剂中对氯苄基氯和对氯苄叉二氯的混合物经水解反应及空气催化氧化反应得到对氯苯甲醛。
2.根据权利要求1所述的一种对氯苯甲醛的制备方法，其特征在于，步骤(1)中采用溴素做催化剂。
3.根据权利要求2所述的一种对氯苯甲醛的制备方法，其特征在于，对氯甲苯与溴素的投料质量比例为1：0.01～0.05。
4.根据权利要求1所述的一种对氯苯甲醛的制备方法，其特征在于，步骤(1)的反应温度为80～120℃。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
B . D 实验操作 装有 电磁搅 拌器 0 热电偶温度控制器和气体导入 管的反应釜 中 加 入 对 氯 甲 苯 & 乙酸 8<E $ ’ F & 4<= * % G 钴’ 乙酸锰 ’ 溴化物 ’ 芳香 性卤 代 . 4 8H % . ( ’H % . &H % 丁酸 & 搅 拌% 加 热% 使 物 料 溶 解1 通入 烃8 4<E % 4<E % 氧气 % 釜内压力保持 ’ . 4 :’ . )?@ % & 4 :& ( ’! 反应 A 控制温度在 & 反应至釜内压力不 ( ’<I % & 4 :& 4K% J 再下降为止 1 冷却 % 过滤 % 烘干 % 得到白色对氯苯甲酸针 状晶体 . &H . B . L 产品分析 产品用日本岛津 M 7 & 3 N 5 气相色谱仪测定其含量 为 , 盐 酸 酸 化 得 到 白 色 粉 末% 用英国 , . /.经 碱 溶 7 8 & ’ &型数显熔点仪测定 <F 6 ’ :6 &K.用美国 O为 在 &6 7 ) ’ ’型红外 光谱仪 测定 T % ’ ’ : @ P Q R I J S G <P Q& U
由表 催化剂是对氯甲苯的 能获 $ " , 6N, " + 6$ 得好的产率 $ 反应时间相差不大 $ 以( 6 比较 合 适 "少 于催 化 效 率 不 够$ 反 应 物 焦 油 化 "超 过 , " , 6时$ 6 时$ 造成浪费 $ 也使产品进一步氧化分解 $ 降低产率 " ! " Q 反应物的浓度 此反应属于自由基连锁反应 "为了使反应顺利进 行$ 有效的措施是稀释反应液 $ 尽量避免自由基之间的
对表 *的数据进行极差分析 $ 表明在实验范围内 $ 催 化 剂 乙 酸 钴L 乙 酸 锰L 溴化物的最佳配比是 * " , M 乙酸钴 L 乙酸锰 L 溴 + " 3 M* " + ’ ) "进一步实验说明 $ ./ 0 化 物的配比在 * 范围 " , M+ " 5 N+ " 3 M+ " & N* " * ’ ) ./ 0 内$ 合成对氯苯甲酸的产率 3 , " 5 6N3 3 " 6" 催化剂的用量 ! " ! 为了缩 短反 应 时 间 $ 保 证 反 应 效 果$ 节 省 催 化 剂$ 按* 进行了 " (的 操作改变 催 化 剂 与 对 氯 甲 苯 的 配 比 $ 一系列实验 $ 反应所用时间 L 现象和结果列于表 "
参考文献 >
于建新( 刘育亭( 等* 苯基B 连三唑 ? , @ 刘方明( A B C # D B , D ( # D ( A D B 基E 烷基芳基均三唑并? 噻二唑的合 B D B B F B A ( B @ B , ( A ( B G 成? @ *化学学报 ( , I I 1 ( 5 F C F E > F , 1 ’F # * H ? # @ )&J K ( U 8 L M NOP( ! L QRP M S 9 T 8 & M V 9 & 9 S W " N" X S & W Y Z Y T W Y ? @ * 1 A .5 0 ( , I I 1 * M & Z S L & " [Z Y W N \9 \% 9 Y S M & W Y W ] M \ 8 ^) I 孙 昌 俊 王 义 贵 李 洪 祥 等 糖 苷 合 成 研 究 ? A @ ( ( ( * C _‘E , B . B B a 三B 乙酰基葡萄糖醛酸甲酯的合成及 # ( A ( B . B R芳 酰 基B 山 其 生物学活性? @ * 东 大 学 学 报( , I I F ( A , C A E > A # 0 ’ H A A , * ? @K ( U # B B B L & W b 9 \ S 9 b 9c d( dQ [9 & K K 9 G e 9 & 8! 9 [W N " 9 & Z T S L B ? @ * W 9 f " T M \9 N ]S L M W & S L W 9 f " T Z T 9 [W ] M \ 9 \ 9 N S W X Q N g 9 T 9 g M N S \ H H E ( , I I 0 ( F I C E > , , A ’, , 5 * h N \ S ! L M [C h N ] W 9 ? 5 @ K ( U B 9 \ \ " NJ( i 9 V V W jR kM Q [9 N N+ O W l Q W ] V L 9 \ M " m W ] 9 S W " N " X] M 9 Y S W b 9 S M ] [M S L Z T G M N f M N M \ G Z 9 l Q M " Q \ \ " ] W Q [ L Z V " Y L T " & W S MY 9 S 9 T Z f M ]G Z& Q S L M N W Q [ \ 9 T S \Q N ] M &V L 9 \ M ? @ * , I 1 F ( 5 , S & 9 N \ X M &Y 9 S 9 T Z S W YY " N ] W S W " N \ H H)& g! L M [( C , 5 E > # 1 1 . ’# 1 1 A * ? F @ H U Q & \ W Y% K Q & X 9 Y S 9 N S9 \ \ W \ S M ]V M & [9 N g 9 N 9 S M" m W ] 9 S W " N" X ? @ * , I 1 I ( F 0 C I E > , A 1 , 9 & " [9 S W YY " [V " Q N ] \ H ! 9 NH! L M [( ’, A 1 A * ? 0 @ 王 旗 *芳香族羧酸的制备 ? @ * , . F # F ( , I I 5 * 8 ! k,
表 X 溶剂含水量对反应产率的影响 ; X < 8 9 : = = > ? @ B =Y 9 @ > F? B D @ > D @ C DA B H Z > D @ B DI C > H G
反应物浓度 \* 4 ’ [% ) ./ 0 溶剂加水量 4 6 反应产率 4 6 + ; , * ; + ; + + ; 3
修回日期 + # 收稿日期 + ’ ’ ’ 7 ’ ( 7 & ) 1 ’ ’ ’ 7 ’ 8 7 & 4 . 作者简介 + 张永华 $ 男% 副教授 F & , 6 8 V* %
[( & + [
天津大学学报
+ + *年
第( 2卷
第 (期
! 合成条件的选择
! " # 催化剂的配比 乙酸锰做助催化剂 $ 溴化物 用乙酸钴做主催化剂 $
( 做引发促进剂 $ 按正交表 % 设计实验 $ 对催化剂体 ’ ( ) &
防止链终止步骤的出现 "但是 $ 产物在溶剂中有 碰撞 $ 对氯苯甲酸溶解 一 定的溶 解性 "在 + N* ,R 范 围内 $ 度是 + 溶解在反应 " 3 N* " -J "当 反 应 物 的 浓 度 低 时 $ 产率低 "为了获得好的产率 $ 液中的产品所占比例高 $ 按* 改变对氯甲苯在反应液中的浓度 $ 进行 " (的操作 $ 一系列实验 $ 其结果列于表 ( "
天津大学学报
第( 6卷
第 (期 ’ ’ &年 4月
^ 2_U [5E2‘Y T 5[^ T [ _[T aS U b T Y c a= G F ( 6 [= F ( ?A d ’ ’ &
!!!!!!"
"
!!!!!!" 实验研究 "
摘 要+ 在 液 相 中 由 氧 气 氧 化 对 氯 甲 苯 制 备 对 氯 苯 甲 酸% 产率 , 含量 , . ) /% , . /.研 究 了 催化剂的配比 0 反应物的浓度 0 溶剂的含水量以及温度 0 压力对反应产率的影响 . 关键词 + 对氯甲苯 1 液相氧化 1 合成 1 对氯苯甲酸 中图分类号 + 4 . 4 ( 23 文献标识码 + 5 文章编号 + ’ 6 , ( 7 & ( ) $ ’ ’ & * ’ ( 7 ’ ( 8 , 7 ’ (
+ + ; + * + ; * + ; 3 ; , +
+ ; 3 +
3 5 ; &3 K ; 23 3 ; -3 3 ; -3 ( ; *& + ; K& ; 5& ; K& ; K
由表 2看出 $ 溶剂含少量水 $ 反应产 率有 所提高 " 含 水 量 高 到 一 定 程 度$ 产 率 下 降 "笔 者 认 为 $ 形式上 液 相 氧 化 的 多 相 反 应$ 实际上是均相 V./ W /法 是 气 L 反应 "催 化剂在 溶剂 中 溶 解 形 成 溶 液 $ 氧气在一定压 力 下借 助与脂 肪酸间 的 氢 键 作 用 溶 于 溶 剂 $ 催化氧化 反 应在 均一的 液相中 进 行 "反 应 中 $ 溴化物是自由基 引发促进剂 $ 它以下列方式加速自由基的产生 ]