药用高分子材料学复习重点_V2

第一章绪论

1、高分子分别在传统制剂、现代制剂中的作用

答：在传统剂型中的应用的高分子材料：如作为片剂的赋形剂、黏合剂、润滑剂等。

在现代制剂中高分子作为应用在控释、缓释制剂和靶向制剂中，如做微丸的赋形剂、缓释包衣的衣膜以及特殊装置的器件。包装用材料。

药用辅料的定义

答：辅料是经过安全评价的、有助于剂型的制备以及保护、支持，提高药物或制剂有效成分稳定性和生物利用度的材料。

第二章高分子的结构、合成和化学反应

聚合物的结构式

答：聚乙烯（PE）聚丙烯（PP）聚苯乙烯（PS）聚氯乙烯（PVC）

聚甲基丙烯酸甲脂（PMMA）聚乙酸乙烯酯（PVAc）聚乙烯醇（PVA）

纤维素尼龙-66

按照性能和用途进行的高分子材料分类

答：五大类，塑料、橡胶、纤维，涂料以及黏合剂。

自由基聚合的基元反应

答：（1）链引发

①引发剂I分解，形成初级自由基R•；②初级自由基与单体加成，形成单体自由基。

(2)链增长。链增长反应的两个特征：

i.放热反应

ii.活化能低，反应速率很大

(3)链终止

(4)链转移。特点：活性中心并未减少，降低聚合度，导致支化、交联等。

i. 向单体转移。ii.向引发剂转移。iii.向大分子转移。iv.向溶剂转移。

聚合度变小、不变、变大的化学反应类型

答：1.“n不变”：聚合物侧基反应，分子主链不发生变化。a.引入新功能基,如聚乙烯的氯化与氯磺化

b..功能基转化

2.“n变大”：交联反应、接枝反应、扩链反应和嵌段。

3.“n减小”：光降解、热降解。其中包括解聚、无规断链、侧基和低分子物的脱除等反应

聚合物的化学反应特征

答：①聚合物的化学反应往往不完全且不均匀，具有局部反应的特点。

②聚合物的化学反应十分复杂，不易制得含有同一基团的“纯”的高分子。

③在基团转化率不高的情况下，聚合物的性质可能发生较大的变化，而小分子一般需要等摩尔试剂。

聚合物相对分子量的表示、相对分子质量

答：1.数均分子量M n= w/n =∑n i M i/∑n i =∑N i M i

2.重均分子量M w=∑w i M i/∑w i=∑n i M i2/∑n i M i

3.粘均分子量Mη=[∑（W i/ ∑M i）M ia]1/a

第三章高分子材料的物理化学性质

聚合物的溶解过程、溶解过程热力学、溶剂的选择原则

答：1.溶解过程分两个阶段：溶胀与溶解

①溶胀：溶剂分子渗入高聚物内部，使高聚物体积膨胀。

②溶解：高分子均匀分散在溶剂中，形成完全溶解的分子分散的均相体系。

聚合物溶解过程的热力学

溶解过程是溶质分子和溶剂分子相互混合的过程，在恒温恒压下，这种过程能自发进行的必要条件是Gibbs自由能的变化ΔGm<0。

（1）极性高聚物在极性溶剂中，溶解放热(ΔHm <0)，使体系的自由能降低(ΔGm <0)，溶解自发进行。（2）非极性高分子，溶解吸热，即ΔHm >0，故只有在∣ΔHm ∣<∣T•ΔSm∣时才能满足上式的溶解条件，也就是说升高温度T或减小ΔHm才可能使体系自发进行。

溶剂选择有三个原则：

1.极性相似原则

2.溶度参数相近原则

3.溶剂化原则

力学三态

高分子分子运动的时温等效性

答：——分子运动的温度依赖性

温度对高分子运动的两个作用：

1.使运动单元动能增加，令其活化

2.温度升高，体积膨胀，提供了运动单元可以活动的自由空间

——升高温度可使松弛时间变短，我们可以在较短的时间就能观察到松弛现象；如果不升温，则只有延长观察时间才能观察到这一松弛现象。

升温与延长观察时间是等效的（时温等效）

凝胶的概念、结构和性质

答：概念：指溶胀的三维网状结构高分子，即聚合物分子间相互连结，形成空间网状结构，二在网状结构的孔隙中又填充了液体介质，这样的一种分散体系。

化学凝胶——大分子通过共价键连接形成网状结构的凝胶（不可逆凝胶）；

性质：不溶不熔

物理凝胶——大分子间通过非共价键相互连结，形成网状结构。（可逆凝胶：外界条件）

性质：可形成溶液

高分子材料的热－形变曲线

答：

Fick第一定律和非Fick定律的描述对象

答：Fick第一定律：稳态扩散的药物流量

非Fick扩散——主要发生在玻璃态的亲水聚合物体系，通常是水凝胶

第四章药用天然高分子材料

各天然药用高分子材料的结构

答：①淀粉：②纤维素：

③海藻酸：④甲壳质：

⑤透明质酸钠：

聚电解质的性质和聚电解质的归属

答：性质：也称高分子电解质，是一类线型或支化的合成和天然水溶性高分子，其结构单元上含有能电

离的基团。聚电解质效应：溶液的比浓黏度随溶液的稀释而升高，在达到某一最大值后，又随下一步稀释而下降。在无盐的水溶液中，比浓粘度通常随着稀释而增加，反离子对聚离子的中和作用减弱，使链伸展，因此粘度增大。只有在适当浓度的盐溶液总才呈线性关系。

归属：水溶性高分子

淀粉的老化概念、本质；糊化概念、本质。以及两者的关系

答：淀粉凝胶经长期放置，会变成不透明甚至发生沉淀现象，称为“老化”或“衰退”作用。其原因是由于淀粉分子很多—OH，放置后分子间彼此吸引并通过氢键与邻近分子结合，它们与水的亲和力低，故易于从水溶液中分离，浓度低时生成沉淀，浓度高时，由于氢键作用，糊化的淀粉分子又自动排列成序，形成致密的三位网状结构。故老化可视为糊化的逆转，但老化不可能使淀粉彻底逆转复原成生淀粉的结构状态。淀粉在水中加热至60~70°C，开始膨化，至糊化温度时（70~75°C），瞬时大量膨化，体积增加数倍，此时双折射消失，淀粉粒破裂，视浓度不同，可形成糊、凝胶或溶胶。淀粉形成均匀糊状溶液的现象称为糊化。

纤维素的衍生物类别。P115

①纤维素酯类：醋酸纤维素、纤维醋法酯、醋酸丁酸纤维素

②纤维素醚类：羧甲纤维素钠、交联羧甲纤维素钠、羧甲纤维素钙、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙纤维素、羟丙纤维素、羟丙甲纤维素

③纤维素醚的酯类

羧甲基纤维素钠和交联羧甲基纤维素钠在药物制剂应用中的最大区别

答：羧甲基纤维素钠主要由于其增黏的特性，而广泛用于口服和局部用药物制剂。它的黏稠水溶液在局部、口服或注射用制剂中用作助悬剂。交联羧甲基纤维素钠的特点是不溶于水而吸水性良好，故主要用作口服制剂的崩解剂，并能加速药物溶出。

增塑剂的意义

答：增塑剂分子插入聚合物分子间，消弱链间的相互作用力，增加聚合物柔性，降低玻璃化转变温度、熔点、软化温度等，以改善聚合物制品的柔软性、弹性、抗冲击性和耐寒性。

几种主要的天然药用高分子材料的来源

答：淀粉：广泛存在于绿色植物的须根和种子中

纤维素：广泛存在于自然界中，主要来自棉纤维，少数来自木材

海藻酸：主要来源是巨型海藻，褐藻的细胞膜组成成分。盛产于各大海洋沿岸

阿拉伯胶：系豆科茎及枝渗出的干燥胶状物，产于阿拉伯国家干旱高地

甲壳质：来源于昆虫，甲壳类（虾、蟹）等动物的外骨骼

壳聚糖：是甲壳质充分水解后形成的水溶性胺盐

透明质酸钠：存在于脊椎动物结缔组织的细胞间隙或胶朊微丝的间隙及关节滑液，眼玻璃体，人脐带，公鸡冠，皮肤等生物组织中