《分析化学》第五章配位滴定法教案：第三节-络合滴定方式与应用

例 Ag与EDTA的络合物不稳定 lgKAgY=7.3 lgKNiY=18.6
Y 紫脲酸铵
2Ag++Ni(CN)42- ＝2Ag (CN)2-+Ni2+ Y
例 间接金属指示剂
MgY+EBT+Ca2+
CaY+MgEBT+Ca2+
CaY+MgY+EBT
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(2) 置换出EDTA
Zn2+ Al3+ pH3～4 AlY Pb2+ Y过 ,加热 PbY+ Y(剩)
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总结：
• 络合平衡 副反应系数 Y(H) 、 Y(N) 和 M 条件稳定常数 K’MY
• pMsp 和pMep(pMt)及 Et • 滴定酸度控制 • 共存离子分步滴定 • 滴定方式及应用
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• 测非金属离子: PO43- 、 SO42-
含金属离子的药物的间接测定 • 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+
可作为金属配体的生物碱类药物的间接测定
总结：
• 络合平衡 副反应系数 Y(H) 、 Y(N) 和 M 条件稳定常数 K’MY
• pMsp 和pMep(pMt)及 Et • 滴定酸度控制 • 共存离子分步滴定 • 滴定方式及应用
Mg2+总量；
pH>12，Mg(OH)2↓, 用钙指示剂, 测Ca2+量
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2. 返滴定法: P101
返滴定法：在待测溶液中先加入定量且过量的EDTA，使待测
离子完全络合。然后用其他金属离子标准溶液回滴过量的
EDTA。根据两种标准溶液的浓度和用量，求得被测物质的含
量。
封闭指示剂
被测M与Y络合反应慢
pH5～6 冷却,XO 黄→红
AlY PbY ZnY
Zn2+
F-
AlF63PbY+Y(析出)
AlF63PbY
加热
ZnY
冷却 ZnY
黄→红
(测Al,Pb总量) (测Al)
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4. 间接滴定法(P102):
• 有些金属离子和非金属离子不与EDTA发生络 合反应或生成的络合物不稳定，这是可采用 间接滴定法
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例： 在酸性介质中
ZrO2+, Th4+, Ti3+, Bi3+, Fe3+……
在弱酸性介质中 Zn2+, Cu2+, Pb2+, Cd2+, ……
在氨性介质中 Ca2+, Mg2+, ……
例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7 lgKMgY=8.7 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测Ca2+、
易水解
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例：Al3+的测定， lg K = 16.1, 足够稳定，但由于 （1） Al3+与EDTA的络合反应缓慢； （2） Al3+对二甲酚橙有封闭作用，缺乏合适的指示剂； （3） Al3+易水解生成多核羟基化合物；
故不能用EDTA进行直接滴定。
例 Al3+的测定
pH3.5 AlY
Al3+
过量Y,加热
Y过量
pH5～6 冷却
AlY ZnY
Zห้องสมุดไป่ตู้2+ XO 黄 → 红
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由于Al3+与EDTA的反应缓慢，且逆向反应同样是 缓慢的，即，AlY 一旦形成就很稳定，故实际上可 用Zn2+作返滴定剂。
3. 置换滴定法: (P102)
(1) 置换金属离子：被测M与Y的络合物不稳定
分析化学教案
XXX大学 化学系分析化学教研室
第五章 配位滴定法
第三节
络合滴定方式及应用
目录
CONTENTS
01
直接滴定法
02
返滴定法
03
置换滴定法
04
间接滴定法
络合滴定方式及应用
1. 直接滴定法：P101
❖ 直接滴定法：用EDTA标准溶液直接滴定被测离子的方法 ❖ lgcK ≥6 ❖ 反应速率快 ❖ 有合适指示剂指示终点 ❖ 被测离子不水解