气相色谱法分析白酒中甲醇_杂醇油和乙酸乙酯的含量

0． 1700 0． 1724
5 0． 0273 0． 6613 0． 0320 0． 1717
平均值 RSD （ % ）
6 （ g/100 mL） 0． 0269 0． 0268 1． 49 0． 6867 0． 6691 2． 29 0． 0309 0． 0314 1． 41 0． 1733 0． 1722 0． 87
表 1 精密度实验结果（ n = 6）
组分
甲醇 乙酸乙酯 异丁醇 异戊醇
1 0． 0268 0． 6791 0． 0318 0． 1743
2 0． 0261 0． 6557 0． 0310 0． 1716
测定值（ g/100 mL）
3
4
0． 0270 0． 0267
0． 6501 0． 6817
0． 0312 0． 0315
0． 60 mg / mL，乙酸乙酯溶液的浓度为 0． 80 mg / mL，置
4 ℃ 冰箱保存。
1． 3． 3 混合标准应用液的配制 分别准确吸取上述
标准储备液 10． 00 mL 于 100 mL 容量瓶中，加入适量
的无水乙醇，控制乙醇含量在 60 % ，再加蒸馏水稀释
至刻度，摇匀，各种醇的浓度均为 0． 60 mg / mL，乙酸乙
为 6． 00 mg / mL，乙酸乙酯溶液的浓度为8． 00 mg / mL。
置 4 ℃ 冰箱保存。
1． 3． 2 单组分标准应用液的配制 分别准确吸取上
述标准储备液 10． 00 mL 于 4 只 100 mL 容量瓶中，分
别加入适量的无水乙醇，控制乙醇含量在 60 % ，再分
别加蒸馏水稀释至刻度，摇匀，各种醇溶液的浓度均为
酯浓度为 0． 80 mg / mL，置 4 ℃ 冰箱保存。
1． 3． 4 色 谱 操 作 条 件 GDX － 102 不 锈 钢 色 谱 柱
（ 2 m × 3 mm，80 － 100 目） ，气化室温度 190 ℃ ，检测
器 温 度 190 ℃ ，柱 温 170 ℃ ； 载 气 （ N2 ） 流 速 40 mL / min，氢 气 （ H2 ） 流 速 40 mL / min，空 气 流 速 450 mL / min，进样量 0． 5 μL。
28
包头医学院学报
第 27 卷
相当纯度的水，高纯氮气（ 99． 999 % ） 。
1． 3 分析方法
1． 3． 1 标准储备液的配制 分别准确称取甲醇、异丁
醇、异戊醇各 0． 6000 g 及乙酸乙酯 0． 8000 g，以少量
水分别洗入 4 只 100 mL 容量瓶中，并加蒸馏水稀释至
刻度，摇匀，此时甲醇、异丁醇和异戊醇溶液的浓度均
1． 3． 5 定性分析 分别吸取各种醇和乙酸乙酯的单
组分标准应用液 0． 5 μL，确定甲醇、异丁醇、异戊醇和
乙酸乙酯的保留时间，根据保留时间对酒样中被测组
分进行定性。
1． 3． 6 定量分析 采用单点外标法定量。即吸取混
合标准应用液 0． 5 μL，测定甲醇、异丁醇、异戊醇和乙
酸乙酯的峰面积。在相同条件下，吸取 0． 5 μL 酒样，
表 3 76 种白酒样品中残留物含量
组分
甲醇 乙酸乙酯 杂醇油 异丁醇
异戊醇
检出残留物酒样份数
清香型 浓香型 其它香型
最为方便和可靠的方法，在 1． 3． 4 所述的色谱操作条 件下测得甲醇、乙酸乙酯、异丁醇和异戊醇的保留时间 分别为 0． 67 min、4． 15 min、4． 75 min、11． 95 min。 2． 2 精密度实验 分别取酒样中含甲醇、乙酸乙酯、 异丁醇和异戊醇浓度较高的样品在相同色谱条件下分 别重复测定 6 次，计算相对标准偏差（ RSD ） ，结果表 明该法具有良好的精密度。见表 1。
2011 年第 27 卷第 6 期
包头医学院学报
Vol. 27 No. 6 2011
JOURNAL OF BAOTOU MEDICAL COLLEGE
27
气 相 色 谱 法 分 析 白 酒 中 甲 醇 、杂 醇 油 和 乙 酸 乙 酯 的 含 量
孟佩俊 梁青青 张丽萍 和彦苓 张艾华 苏晓静 靳 敏 李淑荣 杨 兰
积（ μL） ； Vs 为 混 合 标 准 应 用 液 的 进 样 体 积 （ μL） ；
Ax 为酒样 中被测组分的峰面积 （ cm2 ） ； As 为混合标准
应用液中被测组分的峰面积 （ cm2 ） ； P 为用酒精比重
计校正并换算为 20 ℃ 时酒样中乙醇的浓度。
2 结果
2． 1 定性分析 保留时间定性法是气相色谱分析中
关键词 气相色谱法； 白酒； 甲醇； 杂醇油； 乙酸乙酯
The Determination of Methanol，Fusel Oils and Ethyl Acetate in Distilled Wineby Gas Chromatography
MENG Peijun，LIANG Qingqing，ZHANG Liping，et al． （ Public Health School，Baotou Medical College，Baotou 014060，China） Abstract Objective： To investigate the content of remained contamination in distilled wine at Baotou market and to provide reference for the healthy potation and sanitary supervision by the determination of 76 kinds of distilled wine． Methods： The content of methanol，fusel oils and ethyl acetate in 76 kinds of distilled wine selected at random was determined by Gas Chromatography（ GB / T 5009． 48 － 2003） ． Results： The content of methanol and fusel oils in all distilled wine samples conforms to the hygienic standard． The content range of ethyl acetate is from 0． 115 g / L to 6． 691 g / L． Conclusion： The local quality control department should enhanced supervision for the distilled wine market，though the content of remained contamination isn＇t beyond the hygienic standard in this investigation． Key words Gas chromatography； Distilled wine； Methanol； Fusel oil； Ethyl acetate
加标量 （ g/100 mL）
0． 0260 0． 0120 0． 0030 0． 6800 0． 3500 0． 0120 0． 0320 0． 0130 0． 0070 0． 1800 0． 0600 0． 0030
加标后测定Hale Waihona Puke Baidu （ g/100 mL）
0． 0538 0． 0231 0． 0064 1． 4229 0． 7125 0． 0226 0． 0620 0． 0237 0． 0136 0． 3401 0． 1116 0． 0049
2． 3 准确度实验 分别取甲醇、乙酸乙酯、异丁醇和 异戊醇含量为高、中、低的 3 种样品进行回收率检验， 结果表明方法的准确度满足测定要求。见表 2。
表 2 回收率实验结果
组分 甲醇 乙酸乙酯 异丁醇 异戊醇
本底含量 （ g/100 mL）
0． 0268 0． 0116 0． 0032 0． 6691 0． 3364 0． 0115 0． 0314 0． 0123 0． 0069 0． 1722 0． 0568 0． 0023
白酒根据生产工艺和香型的不同，分为清香型白 酒、浓香型白酒、酱香型白酒、米香型白酒等［1］。用人们 的饮用习惯以清香型白酒居多。白酒的主要成分为乙 醇和水，其在发酵过程中会产生许多微量残留物，而甲 醇和杂醇油（ 以异丁醇与异戊醇计） 是衡量酒质量的两 项重要卫生指标。甲醇是一种对人体有害的物质，主要 危害人体的神经系统，轻度中毒症状表现为头痛、恶心、 视力模糊，严重中毒可导致失明，甚至死亡［2］。我国现 行国家标准规定酒中甲醇含量应低于 0． 04 g /100 mL （ 以 60 度白酒计） 。杂醇油是挥发性的香味物，其主要 成分包括正丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、正戊醇、异戊 醇等，少量杂醇油可构成白酒的不同风格，如果白酒中 没有杂醇油或其含量过少，酒味将会十分淡薄； 如果含 量偏高，就会使酒产生苦味或涩味，过量摄入也会对人 体造成危害［3］，我国现行国家标准规定酒中杂醇油含量 （ 以异丁醇与异戊醇计） 应低于 0． 20 g /100 mL（ 以 60 度 白酒计） 。乙酸乙酯是白酒的主体香气，其含量高低直
接影响着白酒的品质和风格，常作为鉴别白酒质量等级 的一个重要特征指标； 乙酸乙酯稀时呈清香，浓时呈梨 香［4］。本文采用蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法， 以现行国家标准（ GB / T 5009． 48 － 2003） 中填充柱气相 色谱法对白酒中甲醇、杂醇油（ 以异丁醇与异戊醇计） 和 乙酸乙酯的含量同时进行了分离、分析［5］，该方法不仅 简便、快速，而且质量控制结果表明该方法准确、可靠， 取得了满意的实验结果。 1 材料与方法 1． 1 实验材料 采用随机抽样方法在包头市酒市场 中抽取 76 种日常饮用白酒，其中清香型 51 种、浓香型 17 种、酱香型 2 种、兼香型 2 种、纯香型 4 种。 1． 2 主要仪器与试剂 GC4000A 气相色谱仪（ 附色 谱工作站和 FID 检测器，北京东西电子公司） ，G101 氢 气发生器（ 北京东西电子公司） ，WM － 2A 无油空气压 缩机（ 天津市医疗器械二厂） 。甲醇、无水乙醇、异丁 醇、异戊醇、乙酸乙酯均为色谱纯，所用水为蒸馏水或
测定样品中被测组分的峰面积，通过与标准比较确定
酒样中被测组分的含量。计算公式如下：
Cx
=
Ax × Cs × Vs As × Vx
×
60 P
式 中 Cx 为 折 算 成 乙 醇 浓 度 为 60 度 的 酒 样 在
20 ℃ 时被测组分的含量（ mg / mL） ； Cs 为混合标准应
用液中被测组分的含量（ mg / mL） ； Vx 为酒样的进样体
（ 包头医学院公共卫生学院，内蒙古 包头 014060）
摘 要 目的： 通过对包头市区酒市场中 76 种白酒的调查分析，及时了解当地市场白酒中残留物的含量，为健康合 理饮酒和卫生监管提供参考和建议。方法： 采用随机抽样方法在包头市区抽取 76 种日常饮用白酒，用蒸馏酒与配制酒 卫生标准的分析方法（ GB / T 5009． 48—2003） 对其残留物甲醇、杂醇油（ 以异丁醇与异戊醇计） 、乙酸乙酯的含量进行测 定。结果： 76 种白酒中甲醇和杂醇油含量均符合国家卫生标准，没有发现超标样品； 乙酸乙酯含量范围为 0． 115 ～ 6． 691 g / L。结论： 本次调查中未发现市场上的白酒有超标现象。
回收率 （ %） 103． 8 95． 8 106． 7 110． 9 107． 5 92． 5 95． 6 87． 7 95． 7 93． 3 91． 3 86． 7
平均回收率 （ %） 102． 1
103． 6
93． 0
90． 4
2． 4 酒样检测 在上述色谱操作条件下，分别取混合 标准应用液和各种酒样 0． 5 μL，测定混合标准应用液 和各种酒样中甲醇、乙酸乙酯、异丁醇和异戊醇的峰面 积，按 1． 3． 6 所 述 方 法 计 算 酒 样 中 各 组 分 含 量， 见表 3。