重量分析法优秀课件
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重量分析法优秀课件
Sec.2 沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求
1.过程
溶解、加入沉淀剂
被测物
沉淀形 陈化、滤洗、烘(烧)
称量形
被测物 SO42- +
Байду номын сангаас
沉淀剂 BaCl2
Mg2+ + (NH4)2HPO4
沉淀形 BaSO4
称量形
滤，洗 灼烧，800℃
BaSO4
MgNH4PO4·6H2O
滤，洗 灼烧 ,1100℃
m
CnA
可见，其↗，S↘
或：
mS+CMCM
nS
[ M '] m [ A '] n ( C M ) m ( n ) n S K 's p K s p m M n A
S A n KspmM
n
CmM
可见，其↗，S ↘
例(复习): BaSO4法测Ba2+时，若加入等物质的量的 沉淀剂SO42- ，则BaSO4的溶解度为：
根据分配定律，有：
Ko
MA(l) M A(s)
M A(l) 1
M A(l)
So(固 有 溶 解 度 、 分度子 ) 溶解 （1）
根据离解反应，有： K 不 稳 M M (A l)A M S oA (2)
However，若处于理想状况，即溶液中不存在其它平衡， 则固体MA的溶解度S应为固有溶解度So和离子浓度{[M＋]或 [A－]}之和。即：
解：
AgCA l g Cl Ksp,AgCl 1.81010
AgBrAg Br Ksp,AgBr 5.01013
与卤化银有关的电荷平衡：
[Ag]
[Cl][Br]
K[Asp,A gg]Cl
Ksp,AgBr [Ag]
[Ag] K K sp,AgCl sp,AgBr
1.810105.01013 1.34105mo/lL
S[B2a][SO 2 4] Ksp 1.11 01011 05m/oLl 在 20m 0溶 L 液 Ba中 S 4的 O损失量为： 11 05m/oL l20m 0L23.43 g/m o0l.5mg
若加入过量H2SO4,使沉淀后溶液中的[SO42-] =0.01 mol·L-1， 则溶解度为：
S=[Ba2+]=Ksp/[SO42-]=1.1×10-8 mol·L-1 在200mL溶液中的损失量为：
响，否则影响准确度） （3）.摩尔质量大（可减少称量误差，提高准确度）
为便于操作, 晶形沉淀 < 0.5 g, 胶状沉淀约 0.2 g
Sec.3 沉淀的溶解度及其影响因素
一、S与So、Ksp与K’sp (一).理想情况
难溶化M 合A 在 物水溶液中达， 到有 平如 衡下 时关系
MA(s) Ko ,相 平 衡MA(l) K不 稳 ， 离 解 平 衡 MA
（二）. 盐效应—增大溶解度(略)
S/S0
BaSO4 1.6
< 1
1.4
AgCl 1.2
I ,S
1.0
0.001
0.005
c(KNO3)/(mol·L-1)
0.01
(三）.酸效应—增大溶解度 若在纯水Mm中An S 可逆 mM nA
1. ↓ 本身的S很小，mS溶解的 弱H 碱A与水中H+
结合，基本不影响溶液的pH，HA可按nSpH=7计算， 如CuS ↓ （[H本+]身↗的 S 很小)
S= So在+分[M析＋]化=学S中o+，[A由－]于..微..溶...化..合.(物3)的溶解度 很小，离子强度也不大，故一般不考虑离子强 度但 我I[[AM的们－＋影]都] 响当有这，测时溶对量忽书大度过略多上， ，积数故 误附的忽 差K电表s略 就解p。 很所来质但 大来也 。列用说有，的。极S个o都都别比是S较o很小活大且的度这情些积况数，K据如a又Hp大g，2多Cl没2，
1.1×10-8 mol·L-1×200mL×233.4g/mol=0.0005mg
可挥发性沉淀剂过量50%～100%
非挥发性沉淀剂过量20%～30%
例（复习）：将固体AgBr和AgCl加到50.0 mL纯水中，
不断搅拌使其达到平衡，计算溶液中的Ag+浓度（已知
：Ksp,AgCl = 1.8×10-10；Ksp,AgBr = 5.0×10-13）
解： （1）纯水中 S:的CaC2O4 Ca2 C2O24
若 > ，有沉淀生成； 若 < ，无沉淀生成。
二、 影响溶解度S 的因素
（一）. 同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法总要加过量沉淀剂.
mS
nS+CACA
[ M '] m [ A '] n [ ( m ) m ( C A S ) n ] K 's[ p K sp M m A n ]
S M m KspnA
既然So较小，又无文献可查，对于（2）式，干脆
把So并入K中。即：
活度积常数,
只与温度有关
K•So M A Kap MA [M][A]
溶度积 ，与T、
整理得：
[M][A] Kap
Ksp
I有关
二、实际情况（把沉淀直接放入溶剂中）
mS=[M’] 共p个副反应
nS=[A’] 共p个副反应
K s [M p ]m [A ]n
Mg2P2O7
2. 要求
对沉淀形的要求：
（1）.沉淀溶解度小（避免溶解损失，保证测定的准 确度）
（2）.易过滤、洗涤（操作方便） （3）.纯度要高（这样才能得到准确的结果） （4）.沉淀形式易转称量形式（便于操作） 对称量形式的要求：
（1）.有确定的化学组成（否则，无法计算结果） （2）.稳（便于操作，它不受空气中水分、CO2、O2的影
2. ↓本身的S很大，而A的碱H性nA又较强（即又
较易[M 水']解m[A ）']，n 则(可m按)S m [(OnH-)]Sn＝SK 计's算p，K如sp Mnn AS(H)↓ （本身的SS较m 大n）K，s pAn A -(+H H)2m O=m HnAn+OH-
例：比较CaC2O4↓在纯水中与在pH为2.00和4.00的溶液中 的S。（仅考虑酸效应，Ksp = 10-8.70，H2C2O4的Ka1 = 10-1.22，Ka2 = 10-4.19）
[M '] M [M ]
[A '] A[A ]
Ksp[M]m[A]n [MM']m[AA']n
[M']m[A']n K'sp
mMnA
mMnA
条件溶度积
即： K 'sp [M ']m [A ']nK s pm M n A
Smnm K m 'snpn
mnKs pm Mn A mmnn
[M']m[A']n ?K'sp
Sec.2 沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求
1.过程
溶解、加入沉淀剂
被测物
沉淀形 陈化、滤洗、烘(烧)
称量形
被测物 SO42- +
Байду номын сангаас
沉淀剂 BaCl2
Mg2+ + (NH4)2HPO4
沉淀形 BaSO4
称量形
滤，洗 灼烧，800℃
BaSO4
MgNH4PO4·6H2O
滤，洗 灼烧 ,1100℃
m
CnA
可见，其↗，S↘
或：
mS+CMCM
nS
[ M '] m [ A '] n ( C M ) m ( n ) n S K 's p K s p m M n A
S A n KspmM
n
CmM
可见，其↗，S ↘
例(复习): BaSO4法测Ba2+时，若加入等物质的量的 沉淀剂SO42- ，则BaSO4的溶解度为：
根据分配定律，有：
Ko
MA(l) M A(s)
M A(l) 1
M A(l)
So(固 有 溶 解 度 、 分度子 ) 溶解 （1）
根据离解反应，有： K 不 稳 M M (A l)A M S oA (2)
However，若处于理想状况，即溶液中不存在其它平衡， 则固体MA的溶解度S应为固有溶解度So和离子浓度{[M＋]或 [A－]}之和。即：
解：
AgCA l g Cl Ksp,AgCl 1.81010
AgBrAg Br Ksp,AgBr 5.01013
与卤化银有关的电荷平衡：
[Ag]
[Cl][Br]
K[Asp,A gg]Cl
Ksp,AgBr [Ag]
[Ag] K K sp,AgCl sp,AgBr
1.810105.01013 1.34105mo/lL
S[B2a][SO 2 4] Ksp 1.11 01011 05m/oLl 在 20m 0溶 L 液 Ba中 S 4的 O损失量为： 11 05m/oL l20m 0L23.43 g/m o0l.5mg
若加入过量H2SO4,使沉淀后溶液中的[SO42-] =0.01 mol·L-1， 则溶解度为：
S=[Ba2+]=Ksp/[SO42-]=1.1×10-8 mol·L-1 在200mL溶液中的损失量为：
响，否则影响准确度） （3）.摩尔质量大（可减少称量误差，提高准确度）
为便于操作, 晶形沉淀 < 0.5 g, 胶状沉淀约 0.2 g
Sec.3 沉淀的溶解度及其影响因素
一、S与So、Ksp与K’sp (一).理想情况
难溶化M 合A 在 物水溶液中达， 到有 平如 衡下 时关系
MA(s) Ko ,相 平 衡MA(l) K不 稳 ， 离 解 平 衡 MA
（二）. 盐效应—增大溶解度(略)
S/S0
BaSO4 1.6
< 1
1.4
AgCl 1.2
I ,S
1.0
0.001
0.005
c(KNO3)/(mol·L-1)
0.01
(三）.酸效应—增大溶解度 若在纯水Mm中An S 可逆 mM nA
1. ↓ 本身的S很小，mS溶解的 弱H 碱A与水中H+
结合，基本不影响溶液的pH，HA可按nSpH=7计算， 如CuS ↓ （[H本+]身↗的 S 很小)
S= So在+分[M析＋]化=学S中o+，[A由－]于..微..溶...化..合.(物3)的溶解度 很小，离子强度也不大，故一般不考虑离子强 度但 我I[[AM的们－＋影]都] 响当有这，测时溶对量忽书大度过略多上， ，积数故 误附的忽 差K电表s略 就解p。 很所来质但 大来也 。列用说有，的。极S个o都都别比是S较o很小活大且的度这情些积况数，K据如a又Hp大g，2多Cl没2，
1.1×10-8 mol·L-1×200mL×233.4g/mol=0.0005mg
可挥发性沉淀剂过量50%～100%
非挥发性沉淀剂过量20%～30%
例（复习）：将固体AgBr和AgCl加到50.0 mL纯水中，
不断搅拌使其达到平衡，计算溶液中的Ag+浓度（已知
：Ksp,AgCl = 1.8×10-10；Ksp,AgBr = 5.0×10-13）
解： （1）纯水中 S:的CaC2O4 Ca2 C2O24
若 > ，有沉淀生成； 若 < ，无沉淀生成。
二、 影响溶解度S 的因素
（一）. 同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法总要加过量沉淀剂.
mS
nS+CACA
[ M '] m [ A '] n [ ( m ) m ( C A S ) n ] K 's[ p K sp M m A n ]
S M m KspnA
既然So较小，又无文献可查，对于（2）式，干脆
把So并入K中。即：
活度积常数,
只与温度有关
K•So M A Kap MA [M][A]
溶度积 ，与T、
整理得：
[M][A] Kap
Ksp
I有关
二、实际情况（把沉淀直接放入溶剂中）
mS=[M’] 共p个副反应
nS=[A’] 共p个副反应
K s [M p ]m [A ]n
Mg2P2O7
2. 要求
对沉淀形的要求：
（1）.沉淀溶解度小（避免溶解损失，保证测定的准 确度）
（2）.易过滤、洗涤（操作方便） （3）.纯度要高（这样才能得到准确的结果） （4）.沉淀形式易转称量形式（便于操作） 对称量形式的要求：
（1）.有确定的化学组成（否则，无法计算结果） （2）.稳（便于操作，它不受空气中水分、CO2、O2的影
2. ↓本身的S很大，而A的碱H性nA又较强（即又
较易[M 水']解m[A ）']，n 则(可m按)S m [(OnH-)]Sn＝SK 计's算p，K如sp Mnn AS(H)↓ （本身的SS较m 大n）K，s pAn A -(+H H)2m O=m HnAn+OH-
例：比较CaC2O4↓在纯水中与在pH为2.00和4.00的溶液中 的S。（仅考虑酸效应，Ksp = 10-8.70，H2C2O4的Ka1 = 10-1.22，Ka2 = 10-4.19）
[M '] M [M ]
[A '] A[A ]
Ksp[M]m[A]n [MM']m[AA']n
[M']m[A']n K'sp
mMnA
mMnA
条件溶度积
即： K 'sp [M ']m [A ']nK s pm M n A
Smnm K m 'snpn
mnKs pm Mn A mmnn
[M']m[A']n ?K'sp