南大自测题选解(下册)

1．298K ，当H 2SO 4溶液的浓度从0.01 mol ·kg -1 增加到0.1mol ·kg -1时，其电导率κ和摩尔电导率Λm 将：

(A) κ减小 ， Λm 增加 (B) κ增加 ， Λm 增加

(C) κ减小 ， Λm 减小 (D) κ增加 ， Λm 减小

答： (D) 在整个浓度范围，κ随浓度的增加先升后降，但在稀溶液范围 κ随浓度的增加而增加，Λm 总是减小

3 .在298K 的含下列离子的无限稀的溶液中，离子摩尔电导率最大的是：

(A) Al 3+ (B) Mg 2+ (C) H + (D) K +

[答](C) H + 的极限摩尔电导率较其他离子大得多

7. 1.0 mol ·kg -1K 4Fe(CN)6溶液的离子强度为

(A) 15 mol ·kg -1 (B) 10 mol ·kg -1

(C) 7 mol ·kg -1 (D) 4 mol ·kg -1

7. (B) K 4Fe(CN)6 → 4K + + Fe(CN)4-

8. 质量摩尔浓度为m 的FeCl 3 溶液（设其能完全电离），平均活度系数为±γ，则FeCl 3的活度a 为 (A) ()m m

4±γ (B) ()444m m ±γ (C) ()m m 44±γ (D) ()4427m m ±γ 8. (D)

第九章

4. 某电池在298K 、O p 下可逆放电时，放出100 J 的热量，则该电池反应的焓变值m r H ∆为：

(A) ＝100J (B) ＞100J (C)＜ -100J (D) ＝ -100J

4. (C) 0<-∆=∆-∆=∆R m r m r m r m r Q H S T H G ， J Q H R m r 100-=<∆

5. 电极Tl 3+，Tl +/Pt 的电势φO 1＝1.250V ，电极Tl +/Tl 的电势φO 2＝ -0.336V ，则电极Tl 3+/Tl 的电势φO 3为：

(A)0.305V (B)0.721V (C)0.914V (D)1.586V

5. (B) (1) Tl 3+ + 2e - = Tl + O O m r F G 11,2φ-=∆

(2) Tl + + e - = Tl O O m r F G 22,φ-=∆

(3) Tl 3+ + 3e - = Tl O O m r F G 33,3φ-=∆

∵ (3)=(1)+(2) ∴)2(3212,1,33,O O O m r O m r O O m r F G G F G φφφ+-=∆+∆=-=∆

得 V O O O 7213.03338.0250.123232

1===-⨯+φφφ

第十章

1. 当发生极化现象时，两电极的电极电势将发生如下变化：

(A) φ阳变大；φ阴 变小 (B) φ阳变小；φ阴 变大

(C) 两者都变大 (D) 两者都变小

1. (A) 极化使阳极电势更正，阴极电势更负

6. 以石墨为阳极，电解0.01mol ·kg -1NaCl 溶液，在阳极上首先析出：

(A) Cl 2 (B) O 2 (C) Cl 2与 O 2混合气体 (D) 无气体析出 已知：O

φ(Cl 2/Cl －) ＝1.36V ，η(Cl 2)＝0

O φ(H 2O/O 2)＝1.229 V ，η (O 2)＝0.8V 6. (A) V Cl Cl a Cl Cl Cl F RT

F RT

O 478.1001.0ln 36.1)()(ln )|()(222=+-=+-=--ηφφ

V O H a O O H O F RT F RT O 615.18.010

ln 229.1)()(ln )|()(72222=++=++=-+ηφφ 所以 Cl 2 先放出

第十一章

8. 某反应速率常数与各基元反应速率常数的关系为 k ＝k 2(k 1/2k 4)1/2 则该反应的表观活化能E a 与各基元反应活化能的关系：

(A) E a ＝E 2＋1/2(E 1－2E 4 ) (B) E a ＝E 2＋(E 1－E 4)1/2

(C) E a ＝E 2＋1/2(E 1－E 4) (D) E a ＝E 2(E 1/2E 4)1/2

8. (C) 用阿仑尼乌斯式处理k ＝k 2(k 1/2k 4)1/2 即可得

9. 某等容反应的热效应Q V =50kJ ·mol -1，则反应的实验活化能E a 值为

(A) E a ≥ 50 kJ ·mol -1 (B) E a ＜ 50 kJ ·mol -1

(C) E a = -50 kJ ·mol -1 (D) E a = 无法确定

9. 答 (A) E a - E a ’ =Q V E a = E a ’ +Q V ∵E a ’ >0 ∴E a ≥ 50 kJ ·mol -1

10. 反应A ＋B → P 的初始浓度和初速如下：

[A]0/mol ·dm －3 1.0 2.0 3.0 1.0 1.0

[B]0/mol ·dm －3 1.0 1.0 1.0 2.0 3.0

r 0/(mol ·dm －3·s －1) 0.15 0.30 0.45 0.15 0.15

则此反应的速率方程为

(A) r=k[B] (B) r=k[A][B] (C) r=k[A][B]2 (D) r=k[A]

10. [D] 设r ＝k[A]α [B]β，由第4,5组数据知 β＝0 ；由第1,2,3组数据知 α＝1 ，

所以 r ＝k[A]

11. 某二级反应，反应物消耗1/3需时间10min ，若再消耗1/3还需时间为：

(A) 10 min (B) 20 min (C) 30 min (D) 40 min

11. (C) 消耗1/3需时10min ，ak=(1/t) y/(1-y) =1/20

消耗 2/3需时 t=(1/ak) y/(1-y) =40min ，

所以消耗第二个1/3 需时 30 min

12. 某具有简单级数的反应，k ＝0.1 dm 3/(mol ·s)，起始浓度为 0.1 mol ·dm －3，当反应速率降至起始速率1/4时，

所需时间为：

(A) 0.1 s (B) 333 s (C) 30 s (D) 100 s

12. [答] (D) 由k 的单位知，反应为二级，当反应速率降至起始速率1/4时，由r=k[A]2知浓度[A]降至初始浓度的一半，因此，所需时间即为半衰期 t 1/2=1/ak=1/(0.1×0.1)=100s

7. 根据过渡态理论，液相双分子反应的实验活化能a E ，与活化焓O

m r H ≠∆之间的关系为 (A)O m r a H E ≠∆= (B)O m r a H E ≠∆=＋RT (C)O m r a H E ≠∆=-RT (D)O m r a H E ≠∆=+ 2RT

7．(B) 对气相反应 O m r a H E ≠∆=-nRT n 为反应分子数或反应级数

对液相反应 总有O m r a H E ≠∆=+RT