水质中苯系物分析方法的验证报告

FID气相色谱仪测定水质中苯系物分析方法的确认报告

摘要：本文通过对气相色谱氢火焰检测器法测定水中苯系物进行了一系列的验证分析，并利用数理统计方法，计算出方法的最低检出限为0.05mg/L，检测上限为1.2 mg/L；苯系物的标准曲线相关系数为0.9964～0.9999，苯系物的精密度为 1.28～6.87%，与标称值偏差在6.3%以内。经统计学检验，以上各项指标均符合规范的要求。

关键词：气相色谱氢火焰检测器法苯系物方法验证

一、方法原理

采用溶剂萃取－气相色谱法，水中苯系物经二硫化碳萃取后，酸除去醇、酯、醚等干扰物质，用气相色谱氢火焰检测器测定，以保留时间定性，峰高外标法定量。

二、仪器与化学试剂

1．仪器

1.1 GC8890Ⅲ气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器（FID）

1.2 色谱柱：非极性毛细管柱（30m×0.32mm×1µm）

1.3 10ul微量注射器

2．试剂

2.1 二硫化碳（CS2）：在色谱上不应有苯系物各组分检出。

2.2无水硫酸钠：经300℃烘烤2h后置于干燥器中备用。

2.3盐酸：分析纯。

2.4氮气：纯度为99.99%。

2.5氢气：纯度大于99.99%。

2.6无油压缩空气。

2.7苯系物标准贮备溶液。

三、简要操作步骤

1．标准曲线绘制

取苯系物的标准贮备溶液用二硫化碳配成0mg/l、0.5mg/l、1 mg/l、10 mg/l、20 mg/l、

50 mg/l浓度系列。接着按样品测定的步骤从最低浓度开始依次对苯系物混合标准工

作溶液进行气相色谱分析，绘制标准曲线。

2. 测定

在进样口温度200℃，FID温度220℃，柱箱温度：初温55℃，保持12min，以10℃/min的速度升温至170℃，保持3min的仪器条件下每次进样量为1µl，记录保留时间与峰高。

四、分析方法验证程序

1．最低检出限：因分析方法的空白试剂在仪器上无响应，为了能反映分析方法在整个分析处理过程的误差,根据IUPAC中有关参考，采用已知结果的标准物质或样品按照分析步骤进行测量,通过分析12份已知结果的实际样品来计算方法的检出限,检出限如表一所示。

表一空白实验及最低检出限统计

表一方法检出限（苯）表一方法检出限（甲苯）

测定结果

序号峰高

测定结果

序号峰高

1 3326 1 562

2 3358 2 595

3 3353 3 583

4 3314 4 570

5 3274 5 582

6 3322 6 578

7 3305 7 578

8 3330 8 588

9 3379 9 5582

10 3339 10 570

11 3384 11 578

12 3326 12 562

峰高平均值3334 峰高平均值578

峰高标准偏差S 29.74 峰高标准偏差S 10.05 样品含量值 1.76mg/L 样品含量值0.98mg/L

单位：mg/L 0.047

单位：mg/L

0.05

备注：根据IUPAC中有关参考，备注：根据IUPAC中有关参考，

表一方法检出限（乙苯）表一方法检出限（对、间二甲苯）

测定结果

序号峰高

测定结果

序号峰高

1 660 1 1156

2 668 2 1140

3 667 3 1131

4 669 4 1164

5 668 5 1107

6 646 6 1115

7 660 7 1116

8 669 8 1140

9 667 9 1119

10 654 10 1105

11 691 11 1156

12 654 12 1131

峰高平均值664 峰高平均值1132 峰高标准偏差S 10.73 峰高标准偏差S 19.09 样品含量值 1.01mg/L 样品含量值0.95mg/L

单位：mg/L 0.049

单位：mg/L

0.048

备注：根据IUPAC中有关参考，备注：根据IUPAC中有关参考，

表一方法检出限（邻二甲苯）表一方法检出限（苯乙烯）

测定结果

序号峰高

测定结果

序号峰高

1 486 1 574

2 469 2 572

3 47

4 3 598

4 483 4 575

5 474 5 580

6 481 6 572

7 469 7 598

8 488 8 571

9 476 9 597

10 464 10 593

11 466 11 569

12 476 12 571

峰高平均值475 峰高平均值580 峰高标准偏差S 11.44 峰高标准偏差S 11.44 样品含量值 1.09mg/L 样品含量值0.80mg/L

单位：mg/L 0.05

单位：mg/L

0.047

备注：根据IUPAC中有关参考，备注：根据IUPAC中有关参考，

2．标准曲线的绘制（见下表）

苯的标准曲线

甲苯的标准曲线

乙苯的标准曲线对二甲苯的标准曲线

邻二甲苯的标准曲线

3．方法精密度实验（见表二）

表二精密度实验

苯

浓度mg/L 0.1×C 0.46×C 0.88×C 编号 1.20 5.50 10.56

测定结果1 1.89 5.51 10.40

2 1.79 5.66 10.37

3 1.73 5.77 10.22

4 1.71 5.6

5 9.39

5 1.89 5.45 10.89

6 1.79 4.8

7 /

平均值(mg/L) 1.80 5.49 10.25 标准偏差s0.08 0.32 0.54 变异系数cv% 4.26 5.83 5.27 本实验的相对标准偏差（变异系数）在4.26～5.87%，符合规范要求。