40%苯醚·肟菌酯悬浮剂的高效液相色谱分析
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
色谱 柱 ：１５０ｍｍ ｘ４．６ｍ ｍ（ｉ．ｄ ）Ａｇｉｌｅｎｔ ＴＣ—ｏ ８（２）柱 柱 温 ：室 温 ｊ流 动相 ：甲醇 ：乙腈 ：水 ：磷酸 （体积 比 ３０：４０：３０：０．１） 流速 １．０ｍＬ／ｍｉｎ 检测波长 ２３０ｎｍ 进 样体积 ｌＯｐＬ，在上述色谱条件下 ，苯醚 甲环唑保 留时间 约为 （１２＿２，１２．７）ｍｉｎ，肟菌酯保留时间约为 １５．３ｍｉｎ。
１－３溶液 的配 制 １．３．１标样溶液的配制 称 取苯醚 甲环 唑标样 ０．０２ ｑ（精确至 ０．００００２ ｇ）
和 肟 菌 酯标 样 ０．０２ｇ（精 确至 ０．００００２ ｇ），置于 １００ ｍ Ｌ容量瓶中 ，加入流动相超声溶解 ，冷却至室温定容 ， 摇 匀 备用 。
１．３．２试样溶液的配制 称 取试样 ０．１ｑ（精确 至 ０．００００２ｇ），置于 １００ ｍＬ 容量瓶 中 ，加入流动相超声溶解 ，冷却至室温定容 ，摇 匀用 ０．４５ ｍ 针头 过 滤器 过 滤备 用 。 １．３．３测定 采 用上 述 色谱 条 件 ，待 仪 器 稳 定 后 ，连 续 注 入 数 针 标样溶液 ，直至相 邻两针的响应值变化小于 １．５％ 后 ，再 按照标 样溶液 、试样溶液、试样溶液、标样溶液顺序进 样分析。标样溶液和试样溶液的色谱 图分别见图 １、２。
Ａ
０．００８２５ ０．０１５６３ ０．０２０５４ ０．０２５３９ ０．０２８４１
２０１８．８中国农药 ３３
１Ｏ
１２ １４
１６
１ｅ
时阍 ｉｎ）
图 １苯 醚 －肟 茵 酯 标 样 液 相 色谱 图
。
‘
。
wenku.baidu.com
’
’
’
’。
时 ｉｎ）
图 ２ ４０％ 苯 醚 ，肟 茵 酯 悬 浮 剂 液 相 色谱 图
２ 结果与讨论
２．１色 谱 条件 的选 择 ２．１－１流动相的选择 分 别试 用 不同 比例 的 甲醇 、水作 为流 动相对 试 样
Ａ 为试样溶液中苯醚 甲环唑 （肟菌酯 ）峰面积 的平 均值
ｍ 为标样的质量 （ｇ） ｍｚ为 试样 的 质 量 （ｇ） Ｐ为标样 中苯醚甲环唑 （肟菌酯 ）的质量分数 （％ ）
图 ３ 苯 醚 甲 环唑 紫 外 吸 收 谱 图 图 ４肟 菌酯 紫外吸收谱 图
３４ ２０１８．８中 国 农 药
４０％ 苯醚 －肟菌酯悬浮剂的高效液相色谱分析
张 晓茹 叶进刚 王丽珍 王秀云 张燕 崔怀 龙 徐芊文 秦德智 天津市汉 邦植 物保护剂有限责任公司
４０％苯 醚 ·肟菌酯 悬浮剂 是由 ２Ｏ％ 苯醚 甲环 唑和 ２０％肟菌酯复配而成 ，苯醚甲环 唑是三唑类杀菌剂 中安 全性比较高 的 ，广泛应用于果树、蔬 菜等作物 ，防治黑 星病 、黑痘病、白腐病、斑点落叶病、白粉病、褐斑病、 锈病 、条锈病、赤霉病等。
１－３．４计算 将测得的 ２针试样溶液 以及试样前后 ２针标样溶液 中苯醚 甲环 唑 （肟菌酯 ）的峰面积分别进行平均。试样 中苯醚甲环唑 （肟菌酯 ）的质量分数 Ｘ（％ ）按下式计算 ：
Ａ２×ｍ ｌ×
—
—
—
—
—
Ａ１Ｘ ｍ ２
式中 ：Ａ１为标样溶液 中苯醚 甲环唑 （肟菌酯 ）峰面 积 的平 均值
肟菌酯广谱杀菌剂是从天然产物 Ｓｔｒｏｂｉｌｕｒｉｎｓ作为先 导化合物成 功开发 的～类新的合氟杀菌剂。对几乎所有 真菌纲 （子囊菌纲、担子菌纲、卯菌纲和半知菌类 ）病 害如 白粉病、锈病 、颍枯病、网斑病 、霜霉病、稻瘟病 等 均 有 良好 的活 性 。
苯醚甲环唑和肟菌酯复配制剂 ，结合两种药效特性 ， 增加了药物 活性 ，大大提高了药效 ，广泛应 用于果树 、 蔬菜等作物 ，具有 广谱、渗透性强、快速分 布等性 能 ， 作物 吸收快 、加之其具有 向上传导的特性 ，故耐雨水冲 刷性能好、持效期长 ，对作物安全 ，因其在 土壤、水 中 可快速降解 ，故对环境安全。深受广 大农 民的欢迎。但 是关于二者 复配制剂的 同条件分析方法 ，目前 尚未见报 道。本文建立了在 同～液相色谱条件 下同柱分离测定苯 醚 甲环唑和肟 菌￣ｉＢＡ９方法。实验结果 表明该方法操作简 便 ，分离效果好 ，准确度和精密度高。
进行 分离检 测 ，结果发现 ：用甲醇、水作为流动相 分离 效果不好 ，用苯醚 甲环唑检测条件 ，肟菌酯与苯醚甲环 唑吸收峰重 叠 ，加大水的 比例峰型拖尾 ，在流动相中加 入磷 酸后色谱峰尖锐并分离效果很好。综合 以上 因素 ， 最终 选定 甲醇 ：乙睛 ：水 ：磷 酸作 为流 动相 ，体 积 比为
１实验部分
１．１仪器 与 试剂 日本 岛津公司 ＬＣ一１０Ａ型高 效液相色谱 仪、具紫外
可变波长检测器、ＵＶ２４００紫外分光光度计 、Ｎ２０００工 作 站 、过 滤器 、 超声 波清 洗 器 。
甲醇：色谱纯 ），重蒸二次蒸馏水 ，苯醚甲环唑标样（纯 度≥９８．０％ ）、肟菌酯标样 （纯度 ９８．０％ ）（由北京勤 诚亦信提供 ），４０％ 苯醚 ·肟菌酯悬浮剂 （天津市汉邦 植物保护剂有限责任公司生产 ）。 １．２色 谱分 析条 件
２．２线性 关系 曲线的 测定 分别配制 ５个不同质 量浓度 的苯醚 甲环唑、肟菌 酯
标样溶液 ，按上述色谱操作条件 ，测定相应响应值 ，并
以质 量 浓度 为横 坐 标 、峰 面积 为 纵坐 标 绘制 标 准 曲线
２．２．１
表 １ 苯醚 甲环唑 线性 范 围试 验
１ ２ ３ ４ ５
３０：４０：３０：０．１。
２．１－２检测波长的选择 通过对苯醚 甲环唑和肟菌酯进行紫外扫描 ，苯醚 甲 环唑在 ２３０ｎｍ至 ２５０ｎｍ波长有较大的吸收 ，肟菌酯 在 ２００ｎｍ至 ２３０ｎｍ 都有较 强 的吸收 ，当选用 ２３０ｎｍ 作 为检 测波长 时 ，两者均有较强的吸收峰 ，同时杂质响应 值小 ，流动相无吸收。因此综合考虑多种因素 ，最终 选 定 ２３０ｎｍ作为检测波长 （见图 ３、４）。
１－３溶液 的配 制 １．３．１标样溶液的配制 称 取苯醚 甲环 唑标样 ０．０２ ｑ（精确至 ０．００００２ ｇ）
和 肟 菌 酯标 样 ０．０２ｇ（精 确至 ０．００００２ ｇ），置于 １００ ｍ Ｌ容量瓶中 ，加入流动相超声溶解 ，冷却至室温定容 ， 摇 匀 备用 。
１．３．２试样溶液的配制 称 取试样 ０．１ｑ（精确 至 ０．００００２ｇ），置于 １００ ｍＬ 容量瓶 中 ，加入流动相超声溶解 ，冷却至室温定容 ，摇 匀用 ０．４５ ｍ 针头 过 滤器 过 滤备 用 。 １．３．３测定 采 用上 述 色谱 条 件 ，待 仪 器 稳 定 后 ，连 续 注 入 数 针 标样溶液 ，直至相 邻两针的响应值变化小于 １．５％ 后 ，再 按照标 样溶液 、试样溶液、试样溶液、标样溶液顺序进 样分析。标样溶液和试样溶液的色谱 图分别见图 １、２。
Ａ
０．００８２５ ０．０１５６３ ０．０２０５４ ０．０２５３９ ０．０２８４１
２０１８．８中国农药 ３３
１Ｏ
１２ １４
１６
１ｅ
时阍 ｉｎ）
图 １苯 醚 －肟 茵 酯 标 样 液 相 色谱 图
。
‘
。
wenku.baidu.com
’
’
’
’。
时 ｉｎ）
图 ２ ４０％ 苯 醚 ，肟 茵 酯 悬 浮 剂 液 相 色谱 图
２ 结果与讨论
２．１色 谱 条件 的选 择 ２．１－１流动相的选择 分 别试 用 不同 比例 的 甲醇 、水作 为流 动相对 试 样
Ａ 为试样溶液中苯醚 甲环唑 （肟菌酯 ）峰面积 的平 均值
ｍ 为标样的质量 （ｇ） ｍｚ为 试样 的 质 量 （ｇ） Ｐ为标样 中苯醚甲环唑 （肟菌酯 ）的质量分数 （％ ）
图 ３ 苯 醚 甲 环唑 紫 外 吸 收 谱 图 图 ４肟 菌酯 紫外吸收谱 图
３４ ２０１８．８中 国 农 药
４０％ 苯醚 －肟菌酯悬浮剂的高效液相色谱分析
张 晓茹 叶进刚 王丽珍 王秀云 张燕 崔怀 龙 徐芊文 秦德智 天津市汉 邦植 物保护剂有限责任公司
４０％苯 醚 ·肟菌酯 悬浮剂 是由 ２Ｏ％ 苯醚 甲环 唑和 ２０％肟菌酯复配而成 ，苯醚甲环 唑是三唑类杀菌剂 中安 全性比较高 的 ，广泛应用于果树、蔬 菜等作物 ，防治黑 星病 、黑痘病、白腐病、斑点落叶病、白粉病、褐斑病、 锈病 、条锈病、赤霉病等。
１－３．４计算 将测得的 ２针试样溶液 以及试样前后 ２针标样溶液 中苯醚 甲环 唑 （肟菌酯 ）的峰面积分别进行平均。试样 中苯醚甲环唑 （肟菌酯 ）的质量分数 Ｘ（％ ）按下式计算 ：
Ａ２×ｍ ｌ×
—
—
—
—
—
Ａ１Ｘ ｍ ２
式中 ：Ａ１为标样溶液 中苯醚 甲环唑 （肟菌酯 ）峰面 积 的平 均值
肟菌酯广谱杀菌剂是从天然产物 Ｓｔｒｏｂｉｌｕｒｉｎｓ作为先 导化合物成 功开发 的～类新的合氟杀菌剂。对几乎所有 真菌纲 （子囊菌纲、担子菌纲、卯菌纲和半知菌类 ）病 害如 白粉病、锈病 、颍枯病、网斑病 、霜霉病、稻瘟病 等 均 有 良好 的活 性 。
苯醚甲环唑和肟菌酯复配制剂 ，结合两种药效特性 ， 增加了药物 活性 ，大大提高了药效 ，广泛应 用于果树 、 蔬菜等作物 ，具有 广谱、渗透性强、快速分 布等性 能 ， 作物 吸收快 、加之其具有 向上传导的特性 ，故耐雨水冲 刷性能好、持效期长 ，对作物安全 ，因其在 土壤、水 中 可快速降解 ，故对环境安全。深受广 大农 民的欢迎。但 是关于二者 复配制剂的 同条件分析方法 ，目前 尚未见报 道。本文建立了在 同～液相色谱条件 下同柱分离测定苯 醚 甲环唑和肟 菌￣ｉＢＡ９方法。实验结果 表明该方法操作简 便 ，分离效果好 ，准确度和精密度高。
进行 分离检 测 ，结果发现 ：用甲醇、水作为流动相 分离 效果不好 ，用苯醚 甲环唑检测条件 ，肟菌酯与苯醚甲环 唑吸收峰重 叠 ，加大水的 比例峰型拖尾 ，在流动相中加 入磷 酸后色谱峰尖锐并分离效果很好。综合 以上 因素 ， 最终 选定 甲醇 ：乙睛 ：水 ：磷 酸作 为流 动相 ，体 积 比为
１实验部分
１．１仪器 与 试剂 日本 岛津公司 ＬＣ一１０Ａ型高 效液相色谱 仪、具紫外
可变波长检测器、ＵＶ２４００紫外分光光度计 、Ｎ２０００工 作 站 、过 滤器 、 超声 波清 洗 器 。
甲醇：色谱纯 ），重蒸二次蒸馏水 ，苯醚甲环唑标样（纯 度≥９８．０％ ）、肟菌酯标样 （纯度 ９８．０％ ）（由北京勤 诚亦信提供 ），４０％ 苯醚 ·肟菌酯悬浮剂 （天津市汉邦 植物保护剂有限责任公司生产 ）。 １．２色 谱分 析条 件
２．２线性 关系 曲线的 测定 分别配制 ５个不同质 量浓度 的苯醚 甲环唑、肟菌 酯
标样溶液 ，按上述色谱操作条件 ，测定相应响应值 ，并
以质 量 浓度 为横 坐 标 、峰 面积 为 纵坐 标 绘制 标 准 曲线
２．２．１
表 １ 苯醚 甲环唑 线性 范 围试 验
１ ２ ３ ４ ５
３０：４０：３０：０．１。
２．１－２检测波长的选择 通过对苯醚 甲环唑和肟菌酯进行紫外扫描 ，苯醚 甲 环唑在 ２３０ｎｍ至 ２５０ｎｍ波长有较大的吸收 ，肟菌酯 在 ２００ｎｍ至 ２３０ｎｍ 都有较 强 的吸收 ，当选用 ２３０ｎｍ 作 为检 测波长 时 ，两者均有较强的吸收峰 ，同时杂质响应 值小 ，流动相无吸收。因此综合考虑多种因素 ，最终 选 定 ２３０ｎｍ作为检测波长 （见图 ３、４）。