新型三唑硫酮类杀菌剂丙硫菌唑_关爱莹
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国农业出版社, 1997, 49- 52
Field Trial on 32000IU/ mg B . t . WP against H eliothis assul ta on Tobacco
Wu Wenw ei , H e Chengx ing, L uo Y anj ie ( Inst it ut e of Plant Prot ect ion, Y unnan Academy of A gricult ural Sci ences , K unming 650205, China) Abstract: The result s of f ield trial show ed t hat 32000IU / mg Bt WP
32000IU/ mwk.baidu.com B . t. 150
26 58. 6 54. 3c 78. 0 72. 1b 88. 8 82. 3a 89. 5 68. 4b
32000IU/ mg B . t. 200 2. 5% 功夫 EC 24
31
65. 2
61. 5b
86. 3
81. 1a
90. 4
85. 1a
92. 1
CN1060473B、CN1164229、CN1174193 等。 在 其 它 国 家 申 请 的 专 利: AU 3982595、
AU 4000997、 AU 697137、 BG101430、 BG101970、 BR 9509 805、CZ9 7014 55、DE 19528 046、E P079 3657 ( WO9616048) 、ES2146779T 、FI972130、HU77333、 IL 116045、JP 10508863T 、KR244525、NO972215、 NZ296107、 P L320215、 PT 793657T 、 SK137798、 SK63897、T R960484、WO9616048、US5789430 等。
7 合成方法 以化合物 为原料, 经如下反应制得 3 :
化合物 的制备方法如下 3~ 7 。
农药 第 42 卷 第 9 期 ( 2003)
41
表 1 32000IU / mg B. t . 可湿性粉剂防治烟青虫的田间药效试验结果
试验处理 ( g、ml / 667m2)
药前虫
药后 1d
口基数 减退率 校正防效
分子式: C14H15Cl2N3O S 相对分子量: 344. 27
1 基本性能 丙硫菌唑为消旋体, 非单一异构体。化学名称
为( RS ) - 2- 2- ( 1- 氯环丙基) - 3- ( 2- 氯苯 基) - 2- 羟基丙基 - 2, 4- 二氢- 1, 2, 4- 三唑- 3 - 硫酮。英文 化学名 称为 ( RS ) - 2- 2 - ( 1 chlorocyclopropyl) - 3- ( 2- chlorophenyl) - 2- hy drox ypropyl - 2, 4- dihydro- 1, 2, 4- triazole- 3thione。美国化学文摘( CA) 系统名称为 2- 2- ( 1 - chlorocyclopropyl) - 3- ( 2- chlorophenyl) - 2hydrox ypropyl - 1, 2- dihydro- 3 H - 1, 2, 4- tri azole- 3- t hione。CA 主题索引名称为 3 H - 1, 2, 4- t riazole- 3- thione- , 2- 2- ( 1- chlorocyclo propy l) - 3 - ( 2 - chlorophenyl ) - 2 - hydrox y propyl - 1, 2- dihydro- 。CAS 登录号为 178928 - 70- 6 。
丙 硫菌 唑( 试验 代号: AM S 21619、BAY JAU 6476、JAU 6476, 通用名称: prot hioconazole, 商品名 称: Proline、Input ) 是由拜耳公司研制的新型广谱三 唑硫酮类杀菌剂, 几乎对麦类所有病害都有很好的 防效, 预计 2004 年上市 1 。化学结构如下:
毒性 2 大鼠急性经口 L D50> 6200mg / kg b. w . 。大鼠急性经皮 LD50> 2000mg/ kg b. w . 。对兔 皮肤和眼睛无刺激, 对豚鼠皮肤无过敏现象。大鼠 急性吸入( LD 50) > 4990m g/ m3 空气。无致畸、致突 变性, 对 胚 胎 无 毒 性。 鹌 鹑 急 性 经 口 LD50 >
苏云金杆菌 ( B. t . ) 为微生物农药, 是 农林上 一种良好的微生物杀虫剂, 具有使用安全、不伤害天 敌、防效高、不污染环境及无残毒等特点。
本项药效试验结果表明, 32000IU/ mg B . t . 可 湿性粉剂是目前防治烟青虫的良好药剂, 其药效好、
实践( 一) . 北京: 中国农业出版社, 1996 5 唐启义, 冯明光. 实用统计分析及其计算机处理平 台. 北京: 中
2000mg/ kg。虹鳟鱼 LC50( 96h) 1. 83mg/ L。藻类慢 性 EC50( 72h) 2. 18mg/ L 。蚯蚓急性 L C50 ( 14d) > 1000mg/ kg 干土。对 蜜蜂无毒, 对非 耙标生物/ 土 壤有机体无影响。丙硫菌唑及其代谢物在土壤中表 现出相当低的淋溶和积累作用。丙硫菌唑具有良好 的生物毒性和生态毒性, 对使用者和环境安全。 2 创制经纬
77. 3a
25
81. 5
79. 5a
85. 4
81. 5a
90. 6
82. 7a
91. 9
75. 8a
对照( 清水)
29
9. 5
0
20. 9
0
36. 6
0
67. 5
0
注: 表中数据均为 4 次重复的平均值, 小写英文字母为 = 0. 05 水平下的差异显著性。
3 讨论 在云南, 烟青虫是烟草上的重要害虫之一。由
43
麦, 油菜、花生、水稻和豆类作物等众多病害。几乎 对所有麦类病害都有很好的防治效果, 如小麦和大 麦的白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、 网斑病、云纹病等。除了对谷物病害有很好的效果 外, 还能防治油菜和花生的土传病害, 如菌核病, 以 及主要 叶面病害, 如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫 病、菌核病和锈病 等。使用剂量通常为 200g a. i. / hm2, 在此剂量下, 活性优于或等于常规杀菌剂如氟 环唑、戊唑醇、嘧菌环胺等 2 。
理化性质 2 纯品为白色或浅灰棕色粉 末状 结晶, 熔点为( 139. 1~ 144. 5) 。蒸气压( 20 ) : < < 4 10- 7 Pa, Henry 常 数 < < 3 10- 5 Pa m3 mol- 1。分配系数 LogPow = 4. 05( 20 ) 。水中 溶 解度( 20 ) : 0. 3 g / L。离解常数 pKa= 6. 9。
( 头) ( % )
(%)
药后 3d 减退率 校正防效
(%)
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药后 5d 减退率 校正防效
(%)
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药后 10d 减退率 校正防效
( %)
(%)
32000IU/ mg B . t. 100
25 53. 2 48. 2c 70. 3 62. 4c 83. 4 73. 7b 87. 5 62. 7b
丙硫菌唑的作用机理是抑制真菌中甾醇的前体 羊毛甾醇或 24- 亚甲基二氢羊毛甾醇 14 位上 的脱甲基化作用, 即脱甲基化抑制剂( DM Is) 。不仅 具有很好的内吸活性, 优异的保护、治疗和根 除活 性, 且持效期长。通过大量的田间药效试验, 结果表 明丙硫菌唑对作物不仅具有良好的安全性, 防病治 病效果好, 而且增产明显。同三唑类杀菌剂相比, 丙 硫菌唑具有更广谱的杀菌活性 2 。 5 应用 丙硫菌唑主要用于防治禾谷类作物如小麦、大
农药 第 42 卷 第 9 期 ( 2003)
硫菌唑 可能 是 在杀 菌剂 环 丙唑 醇 ( cyproconazole) ( ) 或 化合物( ) 等的基础上, 研究了如通式( ) 所式的化合物如 , 后结合通式( ) 所示的化合物 如 , 经进一步研究, 优化而得 3~ 7 。 3 剂型
为了预防抗性的发生, 适应特殊的作物与防治不 同的病害之需要, 拜耳公司目前正在开发并登记丙硫 菌唑单剂以及与不同作用机理药剂的混合制剂, 除与 叶面内吸性 strobin 类杀菌剂氟嘧菌酯混配外, 它还可 与戊唑醇、肟菌酯、螺环菌胺等进行复配 2 。 4 作用机理与特点
易降解、无残留, 对烟草无药害, 对环境安全, 而且对
w ith 150~ 200g/ 667m 2 had a good eff ect t o cont rol H eliothi s assult a on
烟草蚜虫和斜纹夜蛾还有一定的兼治作用。因此, 本药剂可应用于烟草害虫的大面积防治工作中。
收稿日期: 2002. 10. 24
( 上接第 43 页) 参考文献
1 刘长令. 2002 年英国 Bright on 植保 会议公开的新农 药品种. 农 药, 2003, 1: 48
2 M auler- M achnik A , Rosslenbroich H- J, Dut zmann S. Proceed ings of t he BCPC Conf erence- Pest & D iseases, 2002. 389
参考文献 1 农业部农药检定所生测室编. 农药田间药效试验准则. 北京: 中
国标准出版社, 1993
t obacco. T he cont rolling ef fect s were 72. 1% ~ 85. 1% from 3 t o 5days af ter spraying t reat ment , and the period w as 10 days. It also cont rolled availably Myz us per si cae and Prodenia li t ura . Key Words: 32000IU / mg B . t . WP, H eli othi s assul ta , tobacco, f ield ef ficacy.
于烟青虫的大量取食危害, 已给我省的优质烤烟生
2 赵万源. 云南省烟蚜的 研究. 植物保 护学报, 1981, 8( 3) : 203 206
3 徐树云. 烟草害虫及其防治. 昆明: 云南科技出版社, 1998 4 河南农业大学农业昆虫研究室编. 中国烟草昆虫研究 理论与
产造成了不良影响。因此, 选用高效、低毒、无残留 的农药对烟青虫进行有效控制, 是优质烤烟生产的 关键技术之一。
3 Jautelat M , Scherkenbeck J, St roech K , et al . Alkyl- halide- a zolyl derivat ives. EP 0470463, 1992- 02- 12
拜耳公司于 1973 年发现并开发了第一个三唑 类杀菌剂三唑酮, 随后开发了多个该类杀菌剂, 更值 得提及的是 1986 年发现的、近几年销售额一直为三 唑类杀菌剂之首的戊唑醇( I) 。丙硫菌唑的创制经 纬推测是拜耳 公司三唑类杀菌剂研究 项目长期积 累、优化之结果, 其化学结构超出了以前的三唑类, 属于另外一类新的三唑硫酮杀菌剂。我们还推测丙
42
PEST ICIDES V ol 42 N o 9 ( 2003)
品种介绍
新型三唑硫酮类杀菌剂丙硫菌唑
关爱莹, 李林, 刘长令
( 沈阳化工研究院, 沈阳 110021)
摘 要 概 述了新型 广谱三唑硫 酮类杀菌 剂丙硫菌唑 的创制经纬 、化学 名称、理化性质、毒性、作 用机理、专利、合成方法与应用等。 关键词 丙硫菌唑 三唑硫酮类 杀菌剂
6 专利概况 专利名称 M icrobicidal T riazolyl derivat ives 专利号 WO9616048 专利公开日 1996- 05- 30 专利申请日 1995- 11- 08 专利 拥有者
BAYER AG ( DE) 在 中 国 申 请 的 专 利: CN1058712B、
Field Trial on 32000IU/ mg B . t . WP against H eliothis assul ta on Tobacco
Wu Wenw ei , H e Chengx ing, L uo Y anj ie ( Inst it ut e of Plant Prot ect ion, Y unnan Academy of A gricult ural Sci ences , K unming 650205, China) Abstract: The result s of f ield trial show ed t hat 32000IU / mg Bt WP
32000IU/ mwk.baidu.com B . t. 150
26 58. 6 54. 3c 78. 0 72. 1b 88. 8 82. 3a 89. 5 68. 4b
32000IU/ mg B . t. 200 2. 5% 功夫 EC 24
31
65. 2
61. 5b
86. 3
81. 1a
90. 4
85. 1a
92. 1
CN1060473B、CN1164229、CN1174193 等。 在 其 它 国 家 申 请 的 专 利: AU 3982595、
AU 4000997、 AU 697137、 BG101430、 BG101970、 BR 9509 805、CZ9 7014 55、DE 19528 046、E P079 3657 ( WO9616048) 、ES2146779T 、FI972130、HU77333、 IL 116045、JP 10508863T 、KR244525、NO972215、 NZ296107、 P L320215、 PT 793657T 、 SK137798、 SK63897、T R960484、WO9616048、US5789430 等。
7 合成方法 以化合物 为原料, 经如下反应制得 3 :
化合物 的制备方法如下 3~ 7 。
农药 第 42 卷 第 9 期 ( 2003)
41
表 1 32000IU / mg B. t . 可湿性粉剂防治烟青虫的田间药效试验结果
试验处理 ( g、ml / 667m2)
药前虫
药后 1d
口基数 减退率 校正防效
分子式: C14H15Cl2N3O S 相对分子量: 344. 27
1 基本性能 丙硫菌唑为消旋体, 非单一异构体。化学名称
为( RS ) - 2- 2- ( 1- 氯环丙基) - 3- ( 2- 氯苯 基) - 2- 羟基丙基 - 2, 4- 二氢- 1, 2, 4- 三唑- 3 - 硫酮。英文 化学名 称为 ( RS ) - 2- 2 - ( 1 chlorocyclopropyl) - 3- ( 2- chlorophenyl) - 2- hy drox ypropyl - 2, 4- dihydro- 1, 2, 4- triazole- 3thione。美国化学文摘( CA) 系统名称为 2- 2- ( 1 - chlorocyclopropyl) - 3- ( 2- chlorophenyl) - 2hydrox ypropyl - 1, 2- dihydro- 3 H - 1, 2, 4- tri azole- 3- t hione。CA 主题索引名称为 3 H - 1, 2, 4- t riazole- 3- thione- , 2- 2- ( 1- chlorocyclo propy l) - 3 - ( 2 - chlorophenyl ) - 2 - hydrox y propyl - 1, 2- dihydro- 。CAS 登录号为 178928 - 70- 6 。
丙 硫菌 唑( 试验 代号: AM S 21619、BAY JAU 6476、JAU 6476, 通用名称: prot hioconazole, 商品名 称: Proline、Input ) 是由拜耳公司研制的新型广谱三 唑硫酮类杀菌剂, 几乎对麦类所有病害都有很好的 防效, 预计 2004 年上市 1 。化学结构如下:
毒性 2 大鼠急性经口 L D50> 6200mg / kg b. w . 。大鼠急性经皮 LD50> 2000mg/ kg b. w . 。对兔 皮肤和眼睛无刺激, 对豚鼠皮肤无过敏现象。大鼠 急性吸入( LD 50) > 4990m g/ m3 空气。无致畸、致突 变性, 对 胚 胎 无 毒 性。 鹌 鹑 急 性 经 口 LD50 >
苏云金杆菌 ( B. t . ) 为微生物农药, 是 农林上 一种良好的微生物杀虫剂, 具有使用安全、不伤害天 敌、防效高、不污染环境及无残毒等特点。
本项药效试验结果表明, 32000IU/ mg B . t . 可 湿性粉剂是目前防治烟青虫的良好药剂, 其药效好、
实践( 一) . 北京: 中国农业出版社, 1996 5 唐启义, 冯明光. 实用统计分析及其计算机处理平 台. 北京: 中
2000mg/ kg。虹鳟鱼 LC50( 96h) 1. 83mg/ L。藻类慢 性 EC50( 72h) 2. 18mg/ L 。蚯蚓急性 L C50 ( 14d) > 1000mg/ kg 干土。对 蜜蜂无毒, 对非 耙标生物/ 土 壤有机体无影响。丙硫菌唑及其代谢物在土壤中表 现出相当低的淋溶和积累作用。丙硫菌唑具有良好 的生物毒性和生态毒性, 对使用者和环境安全。 2 创制经纬
77. 3a
25
81. 5
79. 5a
85. 4
81. 5a
90. 6
82. 7a
91. 9
75. 8a
对照( 清水)
29
9. 5
0
20. 9
0
36. 6
0
67. 5
0
注: 表中数据均为 4 次重复的平均值, 小写英文字母为 = 0. 05 水平下的差异显著性。
3 讨论 在云南, 烟青虫是烟草上的重要害虫之一。由
43
麦, 油菜、花生、水稻和豆类作物等众多病害。几乎 对所有麦类病害都有很好的防治效果, 如小麦和大 麦的白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、 网斑病、云纹病等。除了对谷物病害有很好的效果 外, 还能防治油菜和花生的土传病害, 如菌核病, 以 及主要 叶面病害, 如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫 病、菌核病和锈病 等。使用剂量通常为 200g a. i. / hm2, 在此剂量下, 活性优于或等于常规杀菌剂如氟 环唑、戊唑醇、嘧菌环胺等 2 。
理化性质 2 纯品为白色或浅灰棕色粉 末状 结晶, 熔点为( 139. 1~ 144. 5) 。蒸气压( 20 ) : < < 4 10- 7 Pa, Henry 常 数 < < 3 10- 5 Pa m3 mol- 1。分配系数 LogPow = 4. 05( 20 ) 。水中 溶 解度( 20 ) : 0. 3 g / L。离解常数 pKa= 6. 9。
( 头) ( % )
(%)
药后 3d 减退率 校正防效
(%)
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药后 5d 减退率 校正防效
(%)
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药后 10d 减退率 校正防效
( %)
(%)
32000IU/ mg B . t. 100
25 53. 2 48. 2c 70. 3 62. 4c 83. 4 73. 7b 87. 5 62. 7b
丙硫菌唑的作用机理是抑制真菌中甾醇的前体 羊毛甾醇或 24- 亚甲基二氢羊毛甾醇 14 位上 的脱甲基化作用, 即脱甲基化抑制剂( DM Is) 。不仅 具有很好的内吸活性, 优异的保护、治疗和根 除活 性, 且持效期长。通过大量的田间药效试验, 结果表 明丙硫菌唑对作物不仅具有良好的安全性, 防病治 病效果好, 而且增产明显。同三唑类杀菌剂相比, 丙 硫菌唑具有更广谱的杀菌活性 2 。 5 应用 丙硫菌唑主要用于防治禾谷类作物如小麦、大
农药 第 42 卷 第 9 期 ( 2003)
硫菌唑 可能 是 在杀 菌剂 环 丙唑 醇 ( cyproconazole) ( ) 或 化合物( ) 等的基础上, 研究了如通式( ) 所式的化合物如 , 后结合通式( ) 所示的化合物 如 , 经进一步研究, 优化而得 3~ 7 。 3 剂型
为了预防抗性的发生, 适应特殊的作物与防治不 同的病害之需要, 拜耳公司目前正在开发并登记丙硫 菌唑单剂以及与不同作用机理药剂的混合制剂, 除与 叶面内吸性 strobin 类杀菌剂氟嘧菌酯混配外, 它还可 与戊唑醇、肟菌酯、螺环菌胺等进行复配 2 。 4 作用机理与特点
易降解、无残留, 对烟草无药害, 对环境安全, 而且对
w ith 150~ 200g/ 667m 2 had a good eff ect t o cont rol H eliothi s assult a on
烟草蚜虫和斜纹夜蛾还有一定的兼治作用。因此, 本药剂可应用于烟草害虫的大面积防治工作中。
收稿日期: 2002. 10. 24
( 上接第 43 页) 参考文献
1 刘长令. 2002 年英国 Bright on 植保 会议公开的新农 药品种. 农 药, 2003, 1: 48
2 M auler- M achnik A , Rosslenbroich H- J, Dut zmann S. Proceed ings of t he BCPC Conf erence- Pest & D iseases, 2002. 389
参考文献 1 农业部农药检定所生测室编. 农药田间药效试验准则. 北京: 中
国标准出版社, 1993
t obacco. T he cont rolling ef fect s were 72. 1% ~ 85. 1% from 3 t o 5days af ter spraying t reat ment , and the period w as 10 days. It also cont rolled availably Myz us per si cae and Prodenia li t ura . Key Words: 32000IU / mg B . t . WP, H eli othi s assul ta , tobacco, f ield ef ficacy.
于烟青虫的大量取食危害, 已给我省的优质烤烟生
2 赵万源. 云南省烟蚜的 研究. 植物保 护学报, 1981, 8( 3) : 203 206
3 徐树云. 烟草害虫及其防治. 昆明: 云南科技出版社, 1998 4 河南农业大学农业昆虫研究室编. 中国烟草昆虫研究 理论与
产造成了不良影响。因此, 选用高效、低毒、无残留 的农药对烟青虫进行有效控制, 是优质烤烟生产的 关键技术之一。
3 Jautelat M , Scherkenbeck J, St roech K , et al . Alkyl- halide- a zolyl derivat ives. EP 0470463, 1992- 02- 12
拜耳公司于 1973 年发现并开发了第一个三唑 类杀菌剂三唑酮, 随后开发了多个该类杀菌剂, 更值 得提及的是 1986 年发现的、近几年销售额一直为三 唑类杀菌剂之首的戊唑醇( I) 。丙硫菌唑的创制经 纬推测是拜耳 公司三唑类杀菌剂研究 项目长期积 累、优化之结果, 其化学结构超出了以前的三唑类, 属于另外一类新的三唑硫酮杀菌剂。我们还推测丙
42
PEST ICIDES V ol 42 N o 9 ( 2003)
品种介绍
新型三唑硫酮类杀菌剂丙硫菌唑
关爱莹, 李林, 刘长令
( 沈阳化工研究院, 沈阳 110021)
摘 要 概 述了新型 广谱三唑硫 酮类杀菌 剂丙硫菌唑 的创制经纬 、化学 名称、理化性质、毒性、作 用机理、专利、合成方法与应用等。 关键词 丙硫菌唑 三唑硫酮类 杀菌剂
6 专利概况 专利名称 M icrobicidal T riazolyl derivat ives 专利号 WO9616048 专利公开日 1996- 05- 30 专利申请日 1995- 11- 08 专利 拥有者
BAYER AG ( DE) 在 中 国 申 请 的 专 利: CN1058712B、