COD重铬酸钾分光光度法

COD重铬酸钾分光光度法

1 原理

化学需氧量（COD），是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量。它是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等，但主要的是有机物。因此，化学需氧量（COD）又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。化学需氧量越大，说明水体受有机物的污染越严重。目前应用最普遍的是酸性重铬酸钾氧化法，氧化率高，再现性好，适用于测定水样中有机物的总量。

用双光束紫外可见分光光度计扫描的吸收光谱是离子Cr2O72-和Cr3 + 的吸收光谱, 采用K2Cr2O7的一个吸收峰443 nm测定,同时测定Cr3 +的吸收峰波长为552 nm，从而得出K2Cr2O7浓度，进一步计算得COD值

A=A443 -A552

该方法的最低测定下限为32mg/L—5000mg/L。

2 实验用品

2.1仪器：1000ml容量瓶、100ml容量瓶、10ml比色管若干、25ml

锥形瓶、最大量程分别为5ml、1ml、0.2ml移液枪、电子

天平、分光光度计、微波炉；

2.2 药品：重铬酸钾，硫酸银，硫酸汞，98%H2SO4，蒸馏水。

2.3 试剂配制

（1）重铬酸钾标准溶液：称取预先在120ºC烘干2h的优级纯重铬酸钾1.2258g溶于水中,移入100ml容量瓶定容摇匀,制0.25mol/L的

重铬酸钾标准溶液(这里重铬酸钾的浓度0.25mol/L是以还原量

为标准的, 指的是溶液中有效氧的浓度，也就是说1mol重铬酸钾能还原6mol的氧, 所以只要称取1/6的质量)；

（2）硫酸银溶液：于100ml98% H2SO4中加入1.0g硫酸银，放置1～2天，不时摇动使其溶解；

（3）15 %H2SO4 : 取98%H2SO440ml，缓慢沿烧杯壁加入406ml水中，边加边搅拌，同时用水在烧杯外壁冷却，备用；

3 实验步骤

3.1标准曲线

取7支试管，按下列表格加入试剂显色，以蒸馏水为参比水样进行调零，并测定吸光值A443、A552，计算并记录数据。

表1

Ar(0)即是0号管所测定的A443- A552的值。

以编号1～6的数据作标准曲线，横坐标为对应各管中10mL溶液中K2Cr2O7浓度（mol/L），纵坐标为A。

此图为3月30日数据。

3.2水样的测量

预先加入0.04 g硫酸汞于25ml消解罐中，然后取2.0ml混合均匀的水样(或适量水样稀释至2.0ml)，准确加入5.0ml重铬酸钾标准溶液。然后慢慢加入3.0ml硫酸银溶液，轻轻摇动消解罐使溶液混合均匀，将其密封，然后将消解罐置于165℃消解5min。

取出并冷却至室温后，以15 %H2SO4定容定容至25ml，以蒸馏水为参比水样进行调零，测定其他组的吸光值A443、A552；以蒸馏水作标准组，确定其初始浓度c0，记录并且计算数据如下表进行。

表2

标准组 A B C …

3.表中数据计算如下：

消解后样品体系中重铬酸钾浓度（mol/L）

c=D×(A-a)/b

COD（O2，mg/L）的计算公式为

COD=[（c0-c）×25×8×1000]/V

式中：

A——试样校正后的吸光值（A按表2上的计算：A=Ar-Ar）；

b——标准曲线的斜率；

a——标准曲线的截距；

V——所取水样的体积，ml；（2.0ml）

D——稀释倍数（水样未经稀释时此值为1）；

c0——标准组的重铬酸钾浓度（理论值是重铬酸钾的浓度0.25mol/L*5ml/10ml=0.125 mol/L；实际值是根据表2中标准组所测定的A值，再根据标曲计算得到。实际值小于0.125 mol/L）；

c——各组的重铬酸钾浓度（mol/L）；

25——165°C消解5min后，冷却，以15 %H2SO4 (V/V)定容至25ml

8——氧化还原反应电价位数值。

4 注意事项

（1）此实验中测定样品时是参照5g/L葡萄糖溶液的COD（O2，5330mg/L）进行的，故在使用此方法前先估计好水样COD值。（2）本测定体系所测定的COD（O2，mg/L）≤5000 mg/L，如果COD ＞5000 mg/L，样品需要稀释再测定。

（3）此方法中在测定消解后体系吸光值A443时若过大可直接以

15 %H2SO4 (V/V)稀释消解定容后体系的溶液，而不需稀释原水

样后再消解。

（4）消解方式取决于水样碳源：若碳源含有较多有机酸等难被氧化有机物，只能采用密封高温消解罐，不能采用上述快速消解。

（5）标准曲线中检测的浓度上限一般比消解后体系浓度还要低，要注意稀释。

（6）标准曲线中检测的浓度上限一般比消解后体系浓度还要低，要注意稀释。