第5章习题及参考答案

第5章习题及参考答案

解释下列名词：

（1）旋光性 （2）手性 （3）对映体 （4）非对映体 （5）内消旋体 （6）外消旋体 解：（1）使偏振光的振动平面发生旋转的性质。 （2）物质的分子和它的镜像不能重合的特征。

（3）分子式，构造式相同，构型不同互呈镜像对映关系的立体异构现象称为对映异构。 （4）不为实物和镜像关系的异构体。

（5）分子中存在一个对称面，分子的上半部和下半部互为实物和镜像，这两部分的旋光能力相同，但旋光方向相反，从而使旋光性在分子内被相互抵消，因此不具有旋光性的化合物。

（6）由等量的一对对映体组成的物质。

现有某旋光性物质mL 的溶液一份： (1)将一部分该溶液放在5cm 长的盛液管中，测得旋光度为+°，试计算该物质的比旋光度。(2)若将该溶液放在10cm 长的盛液管中测定。你观察到的旋光度应是多少

解：(1) +100°；(2) +5°

判断下列化合物中有无手性碳原子，并用“*”标出手性碳原子。

解：

下列叙述是否正确，为什么

（1）具有R 构型的化合物一定是右旋（＋）的。 （2）有旋光性的分子一定含有手性原子。

(1)(3)(4)(2)

CH 3CH 2CH 2CHCH 2OH

CH 3

CH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 2Cl

CH 3

BrCH 2CHCH 2F

CH 2Cl

(1)(3)

(4)

(2)

CH 3CH 2CH 2CHCH 2OH CH 3

CH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 2Cl

CH 3

BrCH 2CHCH 2F

CH 2Cl

**

*

（3）含有手性原子的分子一定具有旋光性。

（4）一个分子从R构型转化到另一个分子的S构型一定进行了构型翻转。（5）对映体除旋光方向相反外，其物理性质和化学性质完全相同。

解：均不正确。

下列化合物中哪些具有旋光性

解：化合物B、C、D具有旋光性。

用R/S标记下列分子的构型。

（1）（2）

（3）（4）

解：(A) R，(B) R，(C) R，(D) R

判断下列化合物之间的关系，哪些是同一化合物，哪些是对映体，哪些是非对映体（1）

和

（2）

和

O

CH3

CH3

(3)

(1)

(6)

(5)

(2)

O

H3

H

C2H5

Cl

CH3

CH2Cl

3

C2H5

CH2OH

H3CHO

H3

2 H

COOH

Cl

CH3

Cl

H

COOH

CH3

CH2CH3

H3

CH2CH3

H

3

A

.

B

.

C

.

E

.

F

.

A

.

C

.

D

.

B

.

（3）

和

解： (1) 同一化合物，(2) 对映体，(3 )非对映体

下列化合物的构型式中，哪些是对映体哪些是内消旋体哪些是相同的

（1）A. B. （2）A. B.

（3） A B

解：(1) A 、B 为内消旋体。(2) A 、B 为对映体。(3) A 、B 为同一化合物。 用费歇尔投影式画出下列化合物的构型式。

（1）（S ）-2-丁醇 （2）（2R ,3S ）-2,3-二溴戊烷 （3）（R ）-2,3-二羟基丙醛

解： （1） （2） (3)

. 画出内消旋2,3-丁二醇的以下构型式：（1）平面对称的Fischer 投影式。（2）具有对称面的锯架式。（

3）具有对称中心的锯架式。

解： (1) (2)

(3)

HO CHO

H CH 2OH

H

OH HO CHO

H CH 2OH

HO

H Cl CH 3

H Br H CH 3

Cl

H

H CH 3Cl H Br CH 3

H

Cl

H CHO

Cl CH 2OH

H

Br Cl CHO CH 2OH

Br

H COOH

H OH COOH

H

Cl COOH H OH Cl

HOOC

H

H CH 3OH CH 3

H H Br CH 3H C 2H 5

Br

H H CHO OH CH 2OH

H CH 3OH CH 3

H

H Br CH 3H C 2H 5

Br

H H CHO OH CH 2OH

对称中心

写出下列化合物中具有最简单手性分子的构造式。 （1）烷烃 （2）烯烃 （3）醇 （4）酮。

解：（1）

或 （2）

（3） （4）

将下列化合物 A 的Fischer 投影式转化为锯架式以及化合物B 的Newman 投影式转化为Fischer 投影式。

(A) (B)

解：

5-13 （+）－麻黄碱的构型如下：

它可以用下列哪个投影式表示

完成下列反应方程式(用Fischer 投影式表示产物的构型)。 （1）

Pd

HC

CH 2

H H 3C C 2H 5

+

D 2COOH H OH CH 3

Cl

H

3

Cl H 3CH 3H

NHCH 3

C 6H 5H HO

C 6H 5H OH CH 3

H

NHCH 3

CH 3

H NHCH 3C 6H 5

HO

H C 6H 5

HO H H

CH 3NH CH 3

C 6H 5

HO H H

H 3C

NHCH 3

a.

b. c.

d.

A . C .

B .

D .

3

Cl H C 2H 5

H

CH 3

CH 3

A

B

3

O

OH