2003福州大学物理化学考研真题

（B ）该液体的沸点必低于同样压力下纯液体A 的沸点
（C ）该液体的凝固点必低于同样压力下纯液体A 的凝固点（溶液凝固时析出纯固态A ）（D ）该溶液的渗透压为负值5.（2分）
将固体NH 4HCO 3(s)放入真空容器中，恒温到400K ，NH 4HCO 3按下式分解并达平衡：NH 4HCO 3(s)＝NH 3(g)＋H 2O(g)＋CO 2(g)，体系的组分数C 和自由度ƒ为：（
）
（A ）C ＝2，ƒ＝1（B ）C ＝2，ƒ＝2（C ）C ＝1，ƒ＝0
（D ）C ＝3，ƒ＝2
6.（2分）在等容下，某分子气相反应的活化能E a 与某标准摩尔活化焓Δ≠H θ的关系为：
（A ）E a ＝Δ≠
H θ（B ）E a ＝Δ≠
H θ＋
2
1
RT （C ）E a ＝Δ≠H θ＋RT
（D ）E a ＝Δ≠H θ＋2RT
7.（2分）在同温同浓度下，下列电解质溶液平均活度系数何者最大？
（
）
（A ）NaCl
（B ）CaCl 2
（C ）MgSO 4
（D ）LaCl 3
8.（2分）某浓度是CuSO 4的摩尔电导率为1.4×10-2Ω-1·m 2·mol -1，若在该溶液中加入1m 3的纯水，这是的摩尔电导率将
（A ）下降
（B ）增高
（C ）不变
（D ）无法确定
9.（2分）环氧乙烷的分解为一级反应，380℃时t ½＝363min ，活化能Ea ＝217KJ ·mol -1；则450℃时分解75%环氧乙烷所用时间约为：
（A ）5min
（B ）10min （C ）15min （D ）20min
10.（2分）有0.01dm 3，0.05mol ·kg -1的KCl 和0.1dm 3，0.02mol ·kg -1的AgNO 3溶液混合生成AgCl 溶胶，为使其聚沉，所用下列电解质的聚沉值由小到大的顺序为：
（
）
（A ）KCl ＜AlCl 3＜ZnSO 4（B ）AlCl 3＜ZnSO 4＜KCl （C ）ZnSO 4＜KCl ＜AlCl 3
（D ）KCl ＜ZnSO 4＜AlCl 3
二、填空题1.（2分）
理想气体经节流膨胀，ΔS 0，ΔG
0（填大于，小于，等于号）。

2.（2分）
在300K 时，由N 个分子组成的理想气体。

气体分子的能级ε1＝6.0×10-21J 相应的统计权重（简并度）g 1＝1，能级ε2＝8.1×10-21J ，统计权重g 2＝3。

则这两个能级上分子数之比
N 1/N 2＝。

（k ＝1.38×10-23J ·K -1）
3.（2分）
298K 时，A 和B 两种气体，分别在某一溶剂中溶解达平衡时相应的亨利系数分别为k A
和k B 。

且已知k A ＞k B ，当A 和B 同时溶解在该溶剂中达平衡时，发现A 和B 的平衡分压相同。

则溶液中二者的浓度c A c B （填大于，小于，等于号）
4.（2分）
已知A,B 两组分可构成理想液体混合物，且该混合物在p θ下沸点为373.15K 。

若A,B 两组分在373.15K 时的饱和蒸气压为106658Pa 和79993Pa ，则该理想液体混合物的组成为
，沸点时气相的组成为。

5.（2分）
将A,B 两种气体以1:2的比例封入一真空容器，反应A(g)＋2B(g)＝C(g)为吸热反应，300℃下平衡时系统的总压力为p 1，在500℃下平衡时总压力为p 2，则p 1p 2（填大于，
小于，等于号）
6.（2分）科尔劳乌斯定律Λm ＝Λ∞m (1－B C )适用于。

7.（2分）已知反应A ＋2B→产物的反应速率方程为B A A
C kC dt
dC =-
，若反应开始时C A,0＝0.1mol ·dm -3，C B,0等于0.2mol ·dm -3，当A 反应掉一半所需的时间为100min ，则反应的速率常数K 为。

8.（2分）某电池反应可写成（1）H 2(P 1)＋Cl 2(P 2)=2HCl ，或（2）21
H 2(P 1)＋2
1
Cl 2(P 2)=HCl ，这两种不同的表达式算出的E 、Eθ、ΔrGm 和Kθ之间关系表示为。

9.（2分）用As 2O 3与略过量的H 2S 制成的硫化砷As 2S 3溶胶，试写出其胶团表达式。

10.（2分）把大小不等的液滴封在一玻璃罩内，隔相当一段时间后，其现象是。

二、计算题
1.（15分）1mol 理想气体在122K 等温的情况下反抗恒定外压从10dm3膨胀到终态，已知该过程体系的熵变为19.14J ·K -1，求该膨胀过程体系反抗的外压p e ，终态的体积V 2，并计算该过程的ΔU ，ΔH ，ΔF ，ΔG ，ΔS 环，ΔS 孤立。

2.（20分）A(g)按下式分解A(g)=2B(g)，在25℃，0.5dm 3容器中装有1.588gA(g)，实验测得解离平衡时总压为101325Pa ，在45℃，0.5dm 3容器中，放入1.35gA(g)，解离平衡
时总压为1.05×101325Pa ，已知该反应ΔH
s m
和温度关系为ΔH
s m =(a+bT/K)J ·mol -1，
S
s m
[A(g),298.15K]=304.3J ·K -1；S
s m [B(g),298.15K]=240.45Jdaintymol -1；A 的摩尔质量为
92.02g ·mol -1。

（1）试判断25℃、A(g)和B(g)分压各为1.5×101325Pa 时，上述反应能否自发进行；（2）求a ，b 值
3.（15分）Pb(熔点600K)和Ag(熔点1233K)在578K 时形成低共熔混合物。

已知Pb 熔化时吸热
4.858KJ ·mol -1.设熔化物是理想液体混合物。

（1）计算低共熔混合物的组成；（2）回执Pb-Ag 二组分体系的T-x 图；（3）指出各相区存在的相。

4.（20分）在298K 和P θ压力下，化学反应：
Ag 2SO 4(S)+H2(P θ)=2Ag(S)+H 2SO 4(0.1mol ·kg-1)已知
V SO Ag SO Ag 627.04
42,,=ϕ
θ
，V
Ag
Ag 799.0,=+ϕ
θ（甲）为该化学反应设计一可逆电池，并写出其电极和电池反应进行比较验证。

（乙）计算该电池的电动势E ，设活度系数都等于1（丙）计算Ag 2SO 4的离子活度积K SP
5.（15分）在298K 时某有机羧酸在0.2mol ·dm -3的HCl 溶液中异构化为内酯的反应是1-1级对峙反应，当羧酸的起始浓度为18.23（单位可任意选定）时，内酯的浓度随时间的变化如下：t/min 02136506580100∞内酯浓度
2.41
3.73
4.96
6.10
7.08
8.11
13.28
试计算反应的平衡常数和正、逆反应的速率常数
6.（15分）N 2O(g)的热分解反应为2N 2O(g)k
=2N 2(g)+O 2(g)，从实验测出不同温度时各个起始压力与半衰期值如下：反应温度T/K 起始压力P 0/KPa 半衰期t ½/S 967156.78738096739.19715201030
7.066
1440
103047.996212
（1）求反应级数和两种温度下的速率常数
（2）活化能Ea值
（3）若1030K时N2O(g)的初始压力为54.00KPa，求压力达到64.00KPa时所需时间
7.（10分）
（1）水在298K时的表面张力为7.27×10-2N·m-1，密度为998Kg点m-3，计算水在298K，内半径为1×10-3m及1×10-5m的毛细管中上升的高度，已知g=9.8m·s-2，接触角θ=0°（2）在473K时，测定氧在某催化剂上吸附作用，当平衡压力为101.325KPa和1013.25KPa 时，每千克催化剂吸附氧气的量（标准状况）分别为2.5及4.2dm3，设该吸附服从朗缪尔公式，计算当氧的吸附量为饱和值得一半时，平均压力为若干？。