重量法课件

重量法
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2.2.1.沉淀的制备 a.沉淀的溶解度要小(S<10-4mol/L)
实 验 证 明 ， 对 AB 型 化 合 物 ( 如 BaSO4), 当 C≈0.1M 时 , 只 有 当 Ksp<10-8,沉淀作用才能达定量分析的要求。 b.沉淀的纯度要高 才能根据所得沉淀称量形的重量，来计算被测 组分的含量。 c.称量形组成固定,且性质稳定 d.称量形的换算因数(F)要小
S
沉淀形
称量形(W)
Ba%=W×(Ba/BaSO4)/S×100%
沉淀形:沉淀析出时的难溶化合物组成
称量形:沉淀经过滤、洗涤、干燥后，供称量的化
合物组成
化学(换算)因素:由称量形和被测组分的式量决定
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中国药典要求: 恒重:W1-W2＜0.0003g
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优点：准确度高 例4:当分析天平准确度为0.0002g，称0.2g样品时,称量所造
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沉淀剂用量: 非挥发性的沉淀剂:一般比理论量高20-30%
挥发性沉淀剂：一般使用倍半量。
下列情况下不易加入过多沉淀剂
①配位效应 Ag++Cl-→AgCl↓ Cl- [AgCl]-
②盐效应(异离子效应) ③酸效应(PH效应）
酸度对强酸盐沉淀的溶解度影响不大;而对弱酸盐沉淀及有 机沉淀剂形成的沉淀的溶解度有较大影响
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沉淀剂的选择 a.对被沉淀物具有特效性 b.沉淀剂最好具有挥发性 C.沉淀剂用量
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b.沉淀剂最好具有挥发性 例：Fe3+的测定,选用NH3.H2O,而不用NaOH。 但当无合适的挥发性沉淀剂,须使用非挥发性 的沉淀剂时,则应注意:
1.沉淀应仔细洗涤干净 2.沉淀剂用量不易太多
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2.4.沉淀的类型 晶形沉淀:由较大的沉淀颗粒组成,内部按一定晶
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2.3.沉淀的纯度 2.3.1影响沉淀纯度的因素 一.共沉淀 二.后沉淀 2.3.2.提高沉淀纯度的方法
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共沉淀(当沉淀生成时,可溶性物质同时随之沉出的现象)
a.表面吸附 例: BaCl2+AgNO3→AgCl
沉淀对杂质离子的吸附具有选择性,其规律为：
1.首先吸附与沉淀有共同离子的离子。
W=0.4×(S/BaSO4)×(1/3%)=1.8g 称量范围:理论量±10%
2.1.2.样品溶解1.8±10%=1.9800-1.6200g
溶剂的选择:取决于样品的性质
目的:将样品制成溶液。
操作注意:勿使样品溅失重量。法
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2.2.沉淀的制备及沉淀剂的选择 2.2.1.沉淀的制备 2.2.2.沉淀剂的选择
2.杂质离子与构晶离子生成的化合物离解度越小， 越易吸附
3.电荷数越高的离子，越易被吸附
4.浓度越大的离子,越易被吸附
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沉淀对同一种杂质的吸附量与下列因素有关： 1.沉淀的比表面积 2.溶液中杂质的浓度 3.温度 b.生成混晶引起的共沉淀 混晶:一种结晶进入另一种结晶的内部。当杂质 离子与构晶离
1.1.定义
1.2.分类
1.3.特点
第三章 重量分析法
§1 概述
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1.1.定义 根据称量反应生成物 的重量来测定物质含量的化学 分析方法。
重量法通常以沉淀反应为基 础,也可利用挥发，萃取或电 解等手段来进行重量分析。
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1.2.分类 1.2.1.挥发法 1.2.2.萃取法 1.2.3.沉淀重量法
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2.1.样品的称量及溶解
2.1.1.样品量的称取范围(取决于沉淀的性质)
晶形沉淀:希望得到称量形重量为0.2-0.5g
非晶形(无定形)沉淀:希望得到称量形重0.08g-0.1g
例:含S量约3%,欲得称量形0.4g,应取多少克？
[O]
Ba2+
灼烧
S
SO2-4
BaSO4↓
BaSO4↓
W
沉淀形
称量形
F1= 2Al/Al2O3 =(2×26.98)/101.96=0.5291 例2: Al3+ C9H6NO- (C9H6NO)3Al
称量形
F2=Al/(C9H6NO)3Al=26.98/459.44 =0.05872 E1=(0.5291×0.0002)/1≈0.0001 E2=(0.5872×0.0002)/1≈0.00001
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C.称量形组成固定,且性质稳定
例如：重量法测定Fe3+的含量时
OHFe3+ S
Fe(OH)3.XH2O↓ △ Fe2O3
沉淀形
称量形(W)
Fe%=W×(2Fe/Fe2O3)/S×100%
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d.称量形换算因数要小
例1： Al3+ OH- Al(OH)3↓ △ Al2O3
沉淀形
称量形
子的离子半经相近,晶体结构相似时,就易生成混晶共沉淀,如 BaSO4和PbSO4 C.包埋和吸留
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2.3.2.提高沉淀纯度的方法 a.降低易产生共沉淀作用的杂质离子的浓度 b.选择合适的↓剂。 C.选择合适的沉淀条件
1.控制沉淀剂的加入速度,并充分搅拌 2.控制沉淀生成时的温度 d.必要时进行再沉淀
成的相对误差： 0.0002/0.2 =0.001
=0.1%
缺点：操作繁锁，耗时，且灵敏度低，不适于低含量物质的 测定。
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§2 沉淀重量法 一般程序：
称样→溶解
沉淀剂 沉淀形
过滤,洗涤,干燥(灼烧)
称量形(恒重)→计算%
2.1.样品的称量及溶解
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2.2.沉淀的制备及沉淀剂的选择 2.3.沉淀的纯度 2.4.沉淀的类型 2.5.沉淀的过滤、洗涤、干燥与灼烧 2.6.沉淀法结果计算
恒重概念
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1.2.1.挥发法
例1: C6H12O6.H2O 105℃ C6H12O6 + H2O↑
S
W(恒重)
条件:样品中只有被测组分一种物质具有挥发
性,
其他组分在加热过程中组成不变。
H2O%=（S-W）/ S×100%
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1.2.2.萃取法
利用被测组分在二种互不相溶的溶剂中溶解度不同的性质, 将其定量转移至萃取溶剂中,然后将萃取剂蒸干后,称量萃取物 重量,从而计算被测组分含量的方法。
例2:测定生物碱黄连素(C20H18NO4.Cl)含量时
OH-
萃取 挥发溶剂
干燥
生物碱盐 生物硷
纯净生物碱 恒重
S
W
生物硷%=W/S×100%
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1.2.3.沉淀重量法
将被测组分经沉淀形式分离出来后,以称量其重量,计算被测 组分含量的方法。
例3:
SO42-
滤,洗,烧
Ba2+
BaSO4↓
BaSO4（恒重）