高分子化学讲义

天津大学研究生院一九九六年招收硕士生试题

一．名词解释

1.高分子化合物和高分子材料。

2.反应程度和转化率。

3.热固性聚合物。

4.熔融缩聚与界面缩聚。

5.平均官能度与摩尔系数。

二．两种自由基聚合反应体系。

(1)．热分解引发剂：E d=120~150KJ/mol，E p=20~40KJ/mol,E t=8~20KJ/mol;

(2).氧化还原引发剂：E d=40~60KJ/mol,试讨论温度对上述两种引发体系聚合反应速率的影响。

三．写出下列聚合物的单体，结构式并指出其聚合方法和聚合机理。

1.有机玻璃

2.低压聚乙烯

3.丁苯橡胶

4.尼龙-10 10

5.聚氯乙烯

6.聚异丁烯

四．评述苯乙烯悬浮聚合实验（实验设备及操作）。怎样聚合物颗粒大小及形态？

五．一种称为“白胶”的粘和剂，是用什么单体，通过什么聚合方法制得的？写出反应式。该聚合体系的主要成分有哪几种？指出其聚合

六．在共聚反应中，单体对的竞聚率如下：

M1M2r1r2

1. 苯乙烯甲荃苯烯睛0.25 0.25

2. 醋酸乙烯？？酸酐0.055 0.003

3. 氯乙烯偏氯乙烯0.2

4.5

绘出各对单体形成的共聚物的组成曲线，并说明其特征。计算f1=0.5时，F1=?

七．举例说明Ziegler-Natta引发剂的组成。在生产操作中为保证安全和成功，应注意什么问题？列出常用的分离鉴定全间聚丙乙烯的方法。

八．活性聚合物是1956年Szwarc对萘钠在四氢呋喃（THT）中引发苯乙烯聚合首先发现的，写出这一反应，并说明现象。

九．填空。

1.自由基聚合的方法有-------------------------------------------------

离子型聚合的方法有--------------------------------------------------

2.影响大分子化学反应的物理因素有----------------------------------------------------

化学因素有---------------------------------------------------------------------

3.凡能获得立构规整性聚合物的聚合反应都称为--------------------------------------------------------------------------

采用Ziegler-Natta型引发剂所得的聚合物通常是--------------------------------------------------------------------- 可以是--------------------------------------

4.等摩尔乙二醇和对苯二甲酸进行缩聚反应，反应程度P=0.95时的数均聚合度X n=-----------------------------

5.上述反应若在密封管中进行时，已知平衡常数K=4.9，该产品最终的聚合度X n=-------------------------------

6.橡胶的交联反应通常是利用橡胶大分子链上的-------------------------反应而实现，因而又称为橡胶的--------------------------

一．填空

1.一般的自由基工具和反应制得的共聚物多为-----------------或-----------------------------共聚物，而另外两种结构的共聚物即-----------------------和-----------------------------共聚物，需有其他方法制备，多属于大分子反应。

2.聚合速率与引发剂浓度的1/2次方成正比是---------------------------的结果；若-------------------------，则聚合速率与引发剂浓度成一次方关系。

3.一般情况下，自由基聚合反应速率对单体浓度呈-------------级反应，若初级自由基与单体的引发反应慢，可与引发剂分解速率相比拟，则聚合速率将与单体浓度呈-----------------级关系。

4.试说明下列两种聚合物分别用哪类交联剂或固化剂：顺式1,4-聚异戊二烯

，二元乙丙橡胶-------------------------。

-----------------------------

5.萘钠是-------------------聚合的引发剂，Ziegler-Natta引发剂是-------------------------聚合的引发剂；BF3是-------------------------聚合的引发剂。

6.利用------------------------------可以制备带有特殊官能团的？？聚合物，当体系加入

，可以形成带有-COOH端基的聚合物。

-----------------------------

二．名词解释

1.官能团等活性假设；

2.平均官能度；

3.均缩聚、混缩聚；

4.Q值、e值；

三．如何合成分子链中含有下列特征集团的聚合物，指出通过何种类型的反应聚合而成，请举一例并写出反应式。

NH-CO-O-

NH-CO-

NH-CO-NH-

四．单体M1(r1=0.30)与单体M2(r2=0.07)进行自由基共聚合反应，示意画出共聚行为曲线，及初始f1=0.60时共聚物中M1的瞬时莫尔分率随总转化率的变化曲线，并回答若制备M2含量较高的共聚物需采用什么控制方法？

五．写出异丁烯用Lewis酸引发聚合的各步反应式(引发、增长及链转移终止)。分子量主要受什么条件的影响？是否会出现自动加速现象？为什么？

六．何为引发剂效率？并讨论引发剂效率的各种影响因素。

七．简述用苯乙烯制备阴离子交换树脂的配料、操作过程及实验设备，写出反应式。八．指出合成SBS热塑性弹性体的方法。

九．指出不饱和聚酯树脂的主要原料，说明各自所起的作用、调整其比例的原理是什么，对性能的影响，用什么化合物作固化剂，固化原理是什么？

十．计算题

用BPO作引发剂，苯乙烯于60℃在苯中进行溶液聚合，苯乙烯的浓度为1.2mol/L，BPO 的浓度为0.02mol/L，链引发和聚合的初始速率分别为4.0×10-11和2.5×10-7mol/L·s，试计算fk d，初级聚合度和初级动力学链长，若加入2×10-5mol/L的正丁硫醇做分子量调节剂，问所制得的聚合物分子量为多少？(CM=8.0×10-5,C1=3.2×10-4,苯的C S=2.3×10-6，正丁硫醇的C S=21,60℃下苯乙烯的密度为0.887g/ml，苯的密度为0.839g/ml)。