不确定度
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标准溶液的不确定度
在GB/T 602—2002 D附录B,明确了滴定分析标准溶液的不确定度的计算方法。即：不标准滴定溶液的标定方法大体上有四种方式：
（1）用工作基准试剂标定标准滴定溶液的浓度；
（2）用标准滴定溶液标定标准滴定溶液的浓度；
（3）将工作基准试剂溶解、定容、量取后标定标准滴定溶液的浓度；
（4）用工作基准试剂直接制备的标准滴定溶液。
第一种方式
包括：氢氧化钠、盐酸、硫酸、硫代硫酸钠、碘、高锰酸钾、硫酸铈、乙二胺四乙酸二钠[c（EDTA）=0.1 mol/L、0.05 mol/L]、高氯酸、硫氰酸钠、硝酸银、亚硝酸钠、氯化锌、氯化镁、氢氧化钾—乙醇共15种标准滴定溶液。计算标准滴定溶液的浓度值c（mol/L），表示为式（3—13）：
C=mw*1000/[(V1-V2)M] （3—13）
式中：m ——工作基准试剂的质量的准确数值，g ；
w——工作基准试剂的质量分数的数值，% ；
V1——被标定溶液的体积的数值，mL ；
V2——空白实验被标定溶液的体积的数值，mL ；
M——工作基准试剂的摩尔质量的数值，g/mol 。
第二种方式
包括：碳酸钠、重铬酸钾、溴、溴酸钾、碘酸钾、草酸、硫酸亚铁铵、硝酸铅、氯化纳共9种标准滴定溶液。计算标准滴定溶液的浓度值(mol/L) 表示为（3—14）：
c=(V1-V2)C1/v （3—14）
式中：V1——标准滴定溶液的体积的数值，mL ；
V2——空白实验标准滴定溶液的体积的数值，mL ；
c1——标准滴定溶液的浓度的准确数值，mol/L ；
V——被标定标准滴定溶液的体积的数值，mL 。
第三种方式
包括：乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液[c（EDTA）=0.02mol/L]，计算标准滴定溶液的浓度值(mol/L) 表示为（3—15）：
c=[(m/V3)V4w*1000]/[(V1-V2)M] （3—15）
式中：m——工作基准试剂的质量的准确数值，g ；
V3——工作基准试剂的质量分数的数值，% ；
V4——被标定溶液的体积的数值，mL ；
w——空白实验被标定溶液的体积的数值，mL ；
V1——工作基准试剂溶液的体积的数值，mL ；
V2——量取工作基准试剂溶液的体积的数值，mL ；
m——工作基准试剂的摩尔质量的数值，g/mol 。
第四种方式
包括：重铬酸钾、碘酸钾、氯化纳共3种标准滴定溶液。计算标准滴定溶液的浓度值(mol/L) 表示为（3—16）：
c=mw*1000/VM（3—16）
式中：m——工作基准试剂的质量的准确数值，g ；
w——工作基准试剂的质量分数的数值，% ；
V——标准滴定溶液的体积的数值，mL ；
M——工作基准试剂的摩尔质量的数值，g/mol 。
标准溶液扩展不确定度
方式（1）
标准滴定溶液浓度平均值的扩展不确定度的计算：
U(C)=KUC(c) （3—17）
式中：k——包含因子（一般情况下，=2）；
uc——标准滴定溶液浓度平均值的合成标准不确定度，mol/L 。
式（3—17）中：
uc(c)=(uA^2+uB^2)^1/2 （3—18）
式中：uA——标准滴定溶液浓度平均值的A类标准不确定分量，mol/L ；
uB——标准滴定溶液浓度平均值的B类合成标准不确定分量，mol/L 。
方式（2）
工作基准试剂标定标准滴定溶液浓度（即第一种方式）平均值不确定度的计算。
由于标准滴定溶液的标定方法有四种方式，因此不确定度的计算也分为四种。
标准滴定溶液浓度平均值的A类不确定度有两种计算方法。
a．标准滴定溶液浓度平均值的A类相对标准不确定分量uArel(c-)的估算，按式（3—19）计算：
uArel(c-)=σ(c)/[(8^1/2)*c-]（3—19）
式中：σ(c) ——标准滴定溶液浓度值得总体标准差，mol/L ；
c-——两人八平行测定的标准滴定溶液浓度平均值，mol/L 。
式（3—19）中：
σ(c) =[CrR95(8)]/[f(n)] （3—20）
式中：CrR95(8)——两人八平行测定的重复性临界差，mol/L ；
f(n)——临界极差系数（由GB/T 11792—1989）中表1查得）。
a．标准滴定溶液浓度平均值的A类相对标准不确定度分量的计算。
用贝塞尔法计算两人八平行测定的实验标准差后，标定滴定溶液浓度平均值的A 类相对标准不确定度分量，按式（3—21）计算：
uArel(c-)=[s(c)]/[(8^1/2)*c-]（3—21）
式中：s(c) ——两人八平行测定结果的实验标准差，mol/L ；
c-——两人八平行测定的标准滴定溶液浓度平均值，mol/L 。
方式（3）
标准滴定溶液浓度平均值的B类相对合成标准不确定分量的计算，以用电子天平称量为例进行不确定度的计算。根据式（3—13），标准滴定溶液浓度平均值的B类相对合成标准不确定分量。
按式（3—22）计算：
（3—22）
式中：urel(m) ——工作基准试剂质量的数值的相对标准不确定度分量；
urel(w)——工作基准试剂质量分数的数值的相对标准不确定度分量；
urel(V1-V2)——被标定溶液体积的数值的相对标准不确定度分量；
urel(M)——工作基准试剂摩尔质量的数值的相对标准不确定度分量；
urel(r)——被标定溶液浓度的数值修约的相对标准不确定度分量。
工作基准试剂质量的数值的相对标准不确定度分量按式（3—23）计算：
urel(m)=u(m)/m（3—23）
式中：u(m) ——工作基准试剂质量的数值的标准不确定度分量，g ；
m——工作基准试剂质量的数值，g 。
式（3—23）中：
（u(m)=[2*(a/k)^2]^1/2按均匀分布，k =3^1/3 ）（3—24）
式中：a——电子天平的最大允许误差，g 。