06配位平衡 南开大学无机及分析化学课件
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6.1 配位化合物
6.1.1 配位化合物的基本概念 6.1.2 配位平衡
6.2 配位滴定分析
6.2.1 概述 6.2.2 EDTA滴定金属离子的副反应系数 6.2.3 配合物的条件稳定常数 6.2.4 配位滴定基本原理
6.2.5 终点误差 6.2.6 单一离子滴定的最高酸度、最低酸度与最佳酸度 6.2.7 混合离子的选择滴定
内界 外界 [Cu(NH3)4]SO4
外界 内界 K3 [Fe(CN)6]
中心 离子
配体
中心 离子
配体
中心离子 ( 原子) ：配合物的形成体，它位于配离子(或 分子)的中心。绝大多数配合物的中心离子(原子)是带正电荷 的金属离子，另外某些具有高氧化态的非金属离子也可以成 为配合物的中心离子。
配位体：指中心离子(原于)周围与中心离子(原子)相结合 的分子或离子。
103.40
Ks2
[Ag(NH3 )2 ] [Ag(NH3 ) ][NH3 ]
104.00
Ag+ + 2NH3
[Ag(NH3)2]+
Ks
[Ag(NH3 )2 ] [Ag ][NH3 ]2
(Ⅲ)
注：en为乙二胺 非电解质配合物
[Ni(CO)]
四羰基合镍
[PtCl4(NH3)2] 四氯·二氨合铂(Ⅳ)
配离子
[Cu(NH3)4]2+ [Fe(CN)6]4－
四氨合铜(Ⅱ)配离子 六氰合铁(Ⅱ)配离子
6.1.2 配位平衡 1. 配位平衡及其平衡常数
配合物的形成和解离与多元弱酸、弱碱的解离一样，也是
中心离子(原子)与配位原子以配位键互相键合。
例如：Ni2+ 和 CN－形成的配离子[Ni(CN)4]2－ ,配体CN－ 中的C以配位键与中心离子Ni2+ 相键合。
NC
CN 2－
Ni
NC
CN
2. 配位化合物Байду номын сангаас命名
按照无机物的命名规则，若阴离子为简单离子时用“某 化某”来命名；若阴离子为复杂离子时用“某酸某”来命 名。配离子内部的命名顺序是：先配体后中心离子(原子)， 配体与中心离子(原子)之间加一“合”字。若有几种配体时， 不同配体之间加“·”号。配体的数目用数字一、二、 三、……表示，写在配体前(“一”可以省略不写)．中心离 子的价态用罗马数字表示，写在中心离子之后并加括号。
例如：阴离子为简单离子的配合物
[Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)4Cl2]Cl
三氯化六氨合钴(Ⅲ) 一氯化二氯 · 四氨合钴(Ⅲ)
阴离子为复杂离子的配合物
[Cu(NH3)4]SO4
硫酸四氨合铜(Ⅱ)
K3[Fe(CN)6]
六氰合铁(Ⅲ)酸钾
[CoCl(SCN)(en)2]NO2 亚硝酸氯 · 硫氰酸根 · 二(乙二胺)合钴
101102 79 9
101103 85 0
101103 97 1
101103 94 2
101103 96 3
101103 90 4
101103 92 5
刘力沛 91
汪维祥 89
陈天航 98
田空 68.5
门昕煜 84
郭媛
82
李莉
90
陈如梅 89
郭威林 88
董哲
90
田若渝 82
赵苏华 90
关晗晔 85
95
2
贾惠强 96
101108
86
3
王科 91
101108
93
4
王文博 97
101108
80
5
易冉 93
101108
77
6
聂凌晨 87
6.1.1 配位化合物的基本概念
无机化学中有一类较为复杂的化合物，称之为配位 化合物，简称配合物。
1．配位化合物的组成
配位化合物一般由内界和外界组成。在内界中又由 中心离子(原子)和配位体(简称配体)组成，例如 [Cu(NH3)4]SO4 、K3[Fe(CN)6]。
95 101100 9
段菲菲 张婷
王旭东 路瑶 胡帅
霍玉文 王佳颖
吴琼 付惺 朱源丰 夏雪 居涣嵛 刁惠天 朱项阳 耿阿俊
101102 89 1
101102 91 2
101102 89 3
101102 79.5 4
101102 83 5
101102 83 6
101102 97 7
101102 95 8
逐级形成或逐级解离的。例如Ag+ 和NH3形成 [Ag(NH3)2]+ ，其 稳定常数K稳用Ks表示，离解常数或称不稳定常数K不稳用Kd表示
Ag+ + NH3
[Ag(NH3)]+
[Ag(NH3)]+ + NH3 两式相加后，得
[Ag(NH3)2]+
K s1
[Ag(NH3 ) ] [Ag ][NH3 ]
配位原子：在配位体中直接与中心离子(原子)相键合的 原于叫配位原子。
单基配体和多基配体：在一个配位体中若只有一个配位 原子，则此配位体称为单基配体。若在一个配位体中有两个 或两个以上配位原子，则此配位体为多基配位体。由多基配 体形成的配位化合物又称为螯合物。
配位数：是指中心离子(原子)所键合的配位原子的数目。
管婧雯 89
于勇
89
101104 7
101104 8
101104 9
101105 0
101105 1
101105 2
101105 3
101105 4
101105 5
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101105 7
101105 8
101105 9
101106 0
101106 1
方越 刘佳菲
李荩 王鑫 王潇 魏倩如 巩家媛 杜国标 王钰 张梦裔 杨希 李佳斌 王涛 刘日月 郭怡君
812612
101097 1
101097 2
101097 3
101097 4
101097 5
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101098 0
101098 1
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101098 4
梁满庭 聂超 姜楠
陆定坤 冯春萱
李旻 张頔 赵瑞 高畅 鞠猛 韩星艺 刘明 韩金鑫 张可人 陈意明
68 101099 5
85 101099 6
84 101099 7
94 101099 8
85 101099 9
93 101100 0
93 101100 1
97 101100 2
80 101100 3
84 101100 4
79 101100 5
96 101100 6
68 101100 7
89 101100 8
101107
85
2
陈凌 92
101107
84
3
程炳鸿 95
101107
89
4
娄明亮 88
101107
77
5
朱罗娜 93
101107
90
6
丁振宇 82
101107
92
7
杨杰 86
101107
76
8
龚名新 93
101107
86
9
黄林龙 96
101108
81
0
慕天浩 82
101108
86
1
刘源 67
101108
6.1.1 配位化合物的基本概念 6.1.2 配位平衡
6.2 配位滴定分析
6.2.1 概述 6.2.2 EDTA滴定金属离子的副反应系数 6.2.3 配合物的条件稳定常数 6.2.4 配位滴定基本原理
6.2.5 终点误差 6.2.6 单一离子滴定的最高酸度、最低酸度与最佳酸度 6.2.7 混合离子的选择滴定
内界 外界 [Cu(NH3)4]SO4
外界 内界 K3 [Fe(CN)6]
中心 离子
配体
中心 离子
配体
中心离子 ( 原子) ：配合物的形成体，它位于配离子(或 分子)的中心。绝大多数配合物的中心离子(原子)是带正电荷 的金属离子，另外某些具有高氧化态的非金属离子也可以成 为配合物的中心离子。
配位体：指中心离子(原于)周围与中心离子(原子)相结合 的分子或离子。
103.40
Ks2
[Ag(NH3 )2 ] [Ag(NH3 ) ][NH3 ]
104.00
Ag+ + 2NH3
[Ag(NH3)2]+
Ks
[Ag(NH3 )2 ] [Ag ][NH3 ]2
(Ⅲ)
注：en为乙二胺 非电解质配合物
[Ni(CO)]
四羰基合镍
[PtCl4(NH3)2] 四氯·二氨合铂(Ⅳ)
配离子
[Cu(NH3)4]2+ [Fe(CN)6]4－
四氨合铜(Ⅱ)配离子 六氰合铁(Ⅱ)配离子
6.1.2 配位平衡 1. 配位平衡及其平衡常数
配合物的形成和解离与多元弱酸、弱碱的解离一样，也是
中心离子(原子)与配位原子以配位键互相键合。
例如：Ni2+ 和 CN－形成的配离子[Ni(CN)4]2－ ,配体CN－ 中的C以配位键与中心离子Ni2+ 相键合。
NC
CN 2－
Ni
NC
CN
2. 配位化合物Байду номын сангаас命名
按照无机物的命名规则，若阴离子为简单离子时用“某 化某”来命名；若阴离子为复杂离子时用“某酸某”来命 名。配离子内部的命名顺序是：先配体后中心离子(原子)， 配体与中心离子(原子)之间加一“合”字。若有几种配体时， 不同配体之间加“·”号。配体的数目用数字一、二、 三、……表示，写在配体前(“一”可以省略不写)．中心离 子的价态用罗马数字表示，写在中心离子之后并加括号。
例如：阴离子为简单离子的配合物
[Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)4Cl2]Cl
三氯化六氨合钴(Ⅲ) 一氯化二氯 · 四氨合钴(Ⅲ)
阴离子为复杂离子的配合物
[Cu(NH3)4]SO4
硫酸四氨合铜(Ⅱ)
K3[Fe(CN)6]
六氰合铁(Ⅲ)酸钾
[CoCl(SCN)(en)2]NO2 亚硝酸氯 · 硫氰酸根 · 二(乙二胺)合钴
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刘力沛 91
汪维祥 89
陈天航 98
田空 68.5
门昕煜 84
郭媛
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李莉
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陈如梅 89
郭威林 88
董哲
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田若渝 82
赵苏华 90
关晗晔 85
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贾惠强 96
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王科 91
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王文博 97
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易冉 93
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聂凌晨 87
6.1.1 配位化合物的基本概念
无机化学中有一类较为复杂的化合物，称之为配位 化合物，简称配合物。
1．配位化合物的组成
配位化合物一般由内界和外界组成。在内界中又由 中心离子(原子)和配位体(简称配体)组成，例如 [Cu(NH3)4]SO4 、K3[Fe(CN)6]。
95 101100 9
段菲菲 张婷
王旭东 路瑶 胡帅
霍玉文 王佳颖
吴琼 付惺 朱源丰 夏雪 居涣嵛 刁惠天 朱项阳 耿阿俊
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逐级形成或逐级解离的。例如Ag+ 和NH3形成 [Ag(NH3)2]+ ，其 稳定常数K稳用Ks表示，离解常数或称不稳定常数K不稳用Kd表示
Ag+ + NH3
[Ag(NH3)]+
[Ag(NH3)]+ + NH3 两式相加后，得
[Ag(NH3)2]+
K s1
[Ag(NH3 ) ] [Ag ][NH3 ]
配位原子：在配位体中直接与中心离子(原子)相键合的 原于叫配位原子。
单基配体和多基配体：在一个配位体中若只有一个配位 原子，则此配位体称为单基配体。若在一个配位体中有两个 或两个以上配位原子，则此配位体为多基配位体。由多基配 体形成的配位化合物又称为螯合物。
配位数：是指中心离子(原子)所键合的配位原子的数目。
管婧雯 89
于勇
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方越 刘佳菲
李荩 王鑫 王潇 魏倩如 巩家媛 杜国标 王钰 张梦裔 杨希 李佳斌 王涛 刘日月 郭怡君
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梁满庭 聂超 姜楠
陆定坤 冯春萱
李旻 张頔 赵瑞 高畅 鞠猛 韩星艺 刘明 韩金鑫 张可人 陈意明
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陈凌 92
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娄明亮 88
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朱罗娜 93
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丁振宇 82
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杨杰 86
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龚名新 93
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86
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黄林龙 96
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81
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慕天浩 82
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86
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刘源 67
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