有机合成设计原理和方法

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解
合成路线
源自文库 解
选（1）
合成路线
五、 官能团保护
六、 导向基的作用
为使反应按预定合成路线进行，常在反应物分子 的某个部位引入一个导向基，以便反应按所需方 向进行
4、添加辅助基团再切断 若分子结构中无明显的官能团或价键可切断，可在分 子的适当部位引入或添加入某个官能团，以便找到逆向 变换的位置及相应的合成子 但注意：添加的辅助基团应易于除去
解： 添加双键，最好在取代基较多的位置
合成路线
5、回推到适当阶段再切断
即将靶分子回推到某一替代靶分子再进行切断，然后 再经官能团转化或重排连接
（12）芳环上引入官能团的反应
（12）芳环上引入官能团的反应
（13）生成酚有关的反应
2、合成设计常用术语 （1）分子分割 （2）靶分子（target molecule）及其变换 有机合成中，将所需合成的目标分子成为靶分子。 一般，靶分子指合成的最终产物，也可指合成中的某 个中间体
（3）逆向合成法 由靶分子出发，逆向向中间体、原料方向思索。这一 与合成过程相反方向的的途径，称为逆向合成法
（4）合成子与等价试剂 合成子：组成靶分子或中间体骨架单元结构的活性形式
合成子的存在形式：离子、自由基、中性分子 “离子、自由基”的实际存在形式，称之为它 们的等价试剂
合成子
： ：
（4）逆向切断、逆向连接、逆向重排
逆向切断
逆向连接
逆向重排
（4）逆向官能团变换
逆向官能团互换
逆向官能团添加
逆向官能团除去
应用上述变换的目的：
三、 逆向合成路线的设计技巧
1、优先考虑碳骨架的形成 靶分子碳骨架建立是设计合成路线的核心。 官能团很重要，决定着化合物的性质，但官能团需依附 在碳骨架上。故碳骨架不建立，官能团就无归宿
在建立碳骨架时，需考虑通过什么反应形成新的C-C键 通常：选择靠近官能团的位置形成新的C-C键，建立靶 分子的骨架
（2）生成烯烃的有关反应
（3）生成炔烃有关的反应
（4）生成卤代烃有关的反应
（5）生成醇有关的反应
（6）生成醚有关的反应
（7）生成醛有关的反应
（8）生成酮有关的反应
（9）生成羧酸有关的反应
（10）生成α-羟基羧酸有关的反应
（11）生成胺有关的反应
（12）芳环上引入官能团的反应
第16章
一、 概述
有机合成设计原理和方法
1、合成设计——有机合成方法论 针对有机合成工作中拟采用的方法进行评价和比较， 从而确定一条最经济有效的合成路线。 2、有机合成任务 利用已有的简单的有机物和无机物作为原料，合成 创造出更新、更复杂、更有价值的有机化合物。
二、 有机合成的基本知识
1、基础有机合成反应 （1）生成烷烃的反应
合成路线
6、利用分子对称性进行切断
若靶分子具有对称性，可利用其对称性、使分子结构 中相同部分同时连接到分子骨架上，从而使问题简化
解：逆向分析
合成路线
合成路线
7、几种常见物质的逆向切断方法 （1）醇类——在与羟基临近的C原子上进行切断
（2）醇类衍生物：先回推至醇，再从C-O处进行 切断
2、C-杂键优先切断 C-杂键易于合成，在设计复杂分子的合成路线时往往将 其放在最后完成。 故在逆向分析时，应优先切断
CH3COOC2H5 + Br
C2H5OOC
HO
3、靶分子活性部位优先切断 靶分子活性部位或某些支链部位可先切断，因为这些 部位最活泼、最易断裂
合成路线