第3节 定性定量方法
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第十五章 色谱分析法
fundamental of chromatograph analysis
一、色谱定性分析
qualitative analysis in chromatograph
二、色谱定量分析
quantitative analysis in chromatograph
定性和定量分析方法
qualitative and quantitative analysis in chromatograph
0.15
A = h〃（Y
（4）自动积分和微机处理法
2016/1/15
2. 定量校正因子
试样中组分质量mi与其色谱峰面积成正比，即：
m i = fi 〃 Ai 绝对校正因子：比例系数f i ，单位面积对应的物质量： f i =m i /Ai
定量校正因子与检测器响应值成倒数关系： f i = 1/Si 相对校正因子：即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对 校正因子之比。 A
2016/1/15
一、色谱定性鉴定方法
1.利用纯物质定性的方法
利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保
留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中
的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。
利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分
色谱峰的相对变化。
2016/1/15
试样配制：准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物mS 计算式： m f AA f AA
i
ms
f As
is A ss
i
;
mi ms
f AS
is A ss
i
f isA Ai ms A mi f ss AS ms f isA Ai ci % 100 100 A 100 W W W f ss AS
' ' lg t R lg t (X ) R( Z ) ' lg t R ( Z 1) ' lg t R (Z )
Z)
4.与其他分析仪器联用的定性方法
小型化的台式色质谱联用仪（GC-MS；LC-MS） 色谱-红外光谱仪联用仪；
组分的结构鉴定
HEWLET 5972A P TACKAR D Mass Selectiv Detecto e r
结束
2016/1/15
源自文库
其它物质的保留指数（ IX）是通过选定两个相邻的正构
烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留 时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示：
2016/1/15
保留指数计算方法
' ' ' tR t t ( Z 1) R( X ) R( Z )
I X 100(
2016/1/15
2.利用文献保留值定性
利用相对保留值r21定性 相对保留值 r21 仅与柱温和固定液性质有关。 在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保 留数据，可以用来进行定性鉴定。
2016/1/15
3.保留指数
又称 Kovats( 科法兹 ) 指数 ( Ⅰ ) ，是一种重现性较好的定 性参数。测定方法： 将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子 个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。
特点及要求： 外标法不使用校正因子，准 确性较高，
操作条件变化对结果准确性
影响较大。 对进样量的准确性控制要求 较高，适用于大批量试样的快 速分析。
2016/1/15
（2）内标法
内标物要满足以下要求： （a）试样中不含有该物质； （b）与被测组分性质比较接近； （c）不与试样发生化学反应； （d）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。
1.0 DEG/MI N
HEWLETT PACKARD
5890
Sampl e
Gas Chromatograph (GC)Mass Spectrometer (MS)
B A C D A B C D
D C B A
Sampl 2016/1/15 e
Separatio n
Identificatio n
二、色谱定量分析方法
mi ci % 100 m1 m2 mn
特点及要求：
归一化法简便、准确； 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大； 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。
2016/1/15
f isA Ai
A ( f is Ai ) i 1 n
100
请选择内容
fi mi / Ai mi As f A f s ms / As ms Ai
A is
当mi、mS以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对 摩尔校正因子用（f ’M）表示；当mi、mS用质量单位时, 以（f ’W）,表示。
2016/1/15
3.常用的几种定量方法 (1)外标法
外标法也称为标准曲线法。
1. 峰面积的测量
（1）峰高（h）乘半峰宽（Y 1/2）法：近似将色谱峰当作等 腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍：
A = 1.064 h〃Y1/2
（2 ）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高0.15 和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积：
+ Y 0.85 ）/ 2 （ 3 ）峰高乘保留时间法：在一定操作条件下，同系物的半 峰宽与保留时间成正比，对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠峰 （未完全重叠），可用此法测定峰面积： A = h〃tR
第一节 色谱法概述
generalization of chromatograph analysis
第二节 色谱理论基础
fundamental of chromatograph theory
第三节 色谱定性、定量方法
qualitative and quantitative analysis in chromatograph
2016/1/15
内标法特点
(a) 内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对 定量结果的影响不大。 (b) 每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批量试 样的快速分析。
(c) 若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，则：
Ai ci % 常数 AS
2016/1/15
（3）归一化法：
fundamental of chromatograph analysis
一、色谱定性分析
qualitative analysis in chromatograph
二、色谱定量分析
quantitative analysis in chromatograph
定性和定量分析方法
qualitative and quantitative analysis in chromatograph
0.15
A = h〃（Y
（4）自动积分和微机处理法
2016/1/15
2. 定量校正因子
试样中组分质量mi与其色谱峰面积成正比，即：
m i = fi 〃 Ai 绝对校正因子：比例系数f i ，单位面积对应的物质量： f i =m i /Ai
定量校正因子与检测器响应值成倒数关系： f i = 1/Si 相对校正因子：即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对 校正因子之比。 A
2016/1/15
一、色谱定性鉴定方法
1.利用纯物质定性的方法
利用保留值定性：通过对比试样中具有与纯物质相同保
留值的色谱峰，来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中
的位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。
利用加入法定性：将纯物质加入到试样中，观察各组分
色谱峰的相对变化。
2016/1/15
试样配制：准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物mS 计算式： m f AA f AA
i
ms
f As
is A ss
i
;
mi ms
f AS
is A ss
i
f isA Ai ms A mi f ss AS ms f isA Ai ci % 100 100 A 100 W W W f ss AS
' ' lg t R lg t (X ) R( Z ) ' lg t R ( Z 1) ' lg t R (Z )
Z)
4.与其他分析仪器联用的定性方法
小型化的台式色质谱联用仪（GC-MS；LC-MS） 色谱-红外光谱仪联用仪；
组分的结构鉴定
HEWLET 5972A P TACKAR D Mass Selectiv Detecto e r
结束
2016/1/15
源自文库
其它物质的保留指数（ IX）是通过选定两个相邻的正构
烷烃，其分别具有Z和Z＋1个碳原子。被测物质X的调整保留 时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示：
2016/1/15
保留指数计算方法
' ' ' tR t t ( Z 1) R( X ) R( Z )
I X 100(
2016/1/15
2.利用文献保留值定性
利用相对保留值r21定性 相对保留值 r21 仅与柱温和固定液性质有关。 在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保 留数据，可以用来进行定性鉴定。
2016/1/15
3.保留指数
又称 Kovats( 科法兹 ) 指数 ( Ⅰ ) ，是一种重现性较好的定 性参数。测定方法： 将正构烷烃作为标准，规定其保留指数为分子中碳原子 个数乘以100（如正己烷的保留指数为600）。
特点及要求： 外标法不使用校正因子，准 确性较高，
操作条件变化对结果准确性
影响较大。 对进样量的准确性控制要求 较高，适用于大批量试样的快 速分析。
2016/1/15
（2）内标法
内标物要满足以下要求： （a）试样中不含有该物质； （b）与被测组分性质比较接近； （c）不与试样发生化学反应； （d）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。
1.0 DEG/MI N
HEWLETT PACKARD
5890
Sampl e
Gas Chromatograph (GC)Mass Spectrometer (MS)
B A C D A B C D
D C B A
Sampl 2016/1/15 e
Separatio n
Identificatio n
二、色谱定量分析方法
mi ci % 100 m1 m2 mn
特点及要求：
归一化法简便、准确； 进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大； 仅适用于试样中所有组分全出峰的情况。
2016/1/15
f isA Ai
A ( f is Ai ) i 1 n
100
请选择内容
fi mi / Ai mi As f A f s ms / As ms Ai
A is
当mi、mS以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对 摩尔校正因子用（f ’M）表示；当mi、mS用质量单位时, 以（f ’W）,表示。
2016/1/15
3.常用的几种定量方法 (1)外标法
外标法也称为标准曲线法。
1. 峰面积的测量
（1）峰高（h）乘半峰宽（Y 1/2）法：近似将色谱峰当作等 腰三角形。此法算出的面积是实际峰面积的0.94倍：
A = 1.064 h〃Y1/2
（2 ）峰高乘平均峰宽法：当峰形不对称时，可在峰高0.15 和0.85处分别测定峰宽，由下式计算峰面积：
+ Y 0.85 ）/ 2 （ 3 ）峰高乘保留时间法：在一定操作条件下，同系物的半 峰宽与保留时间成正比，对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠峰 （未完全重叠），可用此法测定峰面积： A = h〃tR
第一节 色谱法概述
generalization of chromatograph analysis
第二节 色谱理论基础
fundamental of chromatograph theory
第三节 色谱定性、定量方法
qualitative and quantitative analysis in chromatograph
2016/1/15
内标法特点
(a) 内标法的准确性较高，操作条件和进样量的稍许变动对 定量结果的影响不大。 (b) 每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批量试 样的快速分析。
(c) 若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定，则：
Ai ci % 常数 AS
2016/1/15
（3）归一化法：