(同济大学普通化学)11第一章(第一节)PPT课件

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汽 油
冰 水
汽 水 铁粉和硫磺粉
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*对于相这个概念,要注意如下几点:
(1) 不论有多少种气体组分都只有一个相(即气相)。这种只有一个 相的体系称为单相体系或均匀体系。
(2) 除固溶体(固体溶液)外,每一种固态物质即为一个相,体系中 有多少种固态物质即有多少ห้องสมุดไป่ตู้。含有两个或多个相的体系称为多相体系 或非均匀体系。
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六、相与界面
体系中物理性质和化学性质完全相同的部分称为相 (phase)。将相与相分隔开来的部分称为相界面(简 称为界面,interface)。
相与相之间在指定的条件下具有明确的界面,在界
面两边体系的性质会有突跃变化。处于界面上的原子 或分子的受力情况与相内部的不同,往往存在剩余引 力,具有界面能。一般来说,体系中存在的界面越多, 能量就会越高,体系也会越不稳定。
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二、体系的性质
在热力学体系中,温度、压力、体积、密度等宏观性质称作体系的 热力学性质(thermodynamic property of system),简称为体系的性质。
按其特征可将体系的性质分为两种类型:
1.广度性质(extensive property):量值与体系中物质的数量成正比, 所以又称容量性质。比如物质的体积、质量、热容量以及随后将介绍的 热力学能和焓等都是广度性质。广度性质具有加和性。
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2.理想气体分子的特征 严格遵守理想气体状态方程的气体称为理想气体。 *理想气体分子间的作用力忽略不计; *理想气体分子本身占有的体积忽略不计。 严格意义上的理想气体实际上是不存在的。但对实际气体来
说,只要温度不是太低,压力不是太高,都可以近似用理想
气体状态方程作有关p、V、T、n 的计算。
状态函数的特点:“状态一定值一定、殊途同归变 化等、周而复始变化零。” 并非所有的状态函数都 是独立的,有些是相互关联、相互制约的。 例如: P、V、T、n四个只有三个是独立的。
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四、过程与途径 过程:体系从始态到终态变化的经过。 途径:完成这一变化经过的具体步骤、路线。 过程可分为:恒温过程、恒压过程、恒容过
第一节
基本概念
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1、一些基本术语
一、体系、环境 体系:划分出来的被研究的物质系统、对象。 环境:除体系以外的其他所有部分。
例如:溶液反应, 海洋、地球
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体系的划分:
根据体系与环境间的关系可将体系分为三大类:
分类 敞开体系 封闭体系 孤立体系
物质交换 有 无 无
能量交换 有 有 无
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敞开体系
封闭体系 孤立体系
程、绝热过程等。
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101.325 kPa 恒温
278 K
80 kPa 278 K
恒压
80 kPa 328 K
恒 压
101.325 kPa 298 K
恒 压
恒压过程
101.325 kPa 278 K
恒 温
101.328kPa 328 K
恒 压
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五、热和功
当体系的状态发生变化时,体系与环境之间必然伴随 着能量的交换,其交换形式可概括为“热”和“功”两 种。
(3) 液态物质视其互溶程度通常可以是一相(例如水与酒精的混合 物)、两相(例如水和油的混合物)、甚至三相共存(例如水、油和汞 的混合物)。
(4) 单相体系中不一定只有一种组分物质(例如气体混合物即由多种 物质所组成);同一种物质也可因聚集状态的不同而形成多相体系(例 如水、水蒸气和冰三相共存);聚集状态相同的物质在一起也不一定就 是单相体系(例如油水分层的液态体系有两相)。
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3、气体的分压定律 * 什么叫分压力pi ?
某一组分气体对器壁产生的(施加的)压力叫该组 分气体的分压力 pi。——等于该气体单独占有该容器时 产生的压力。
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* 分压力与总压力的关系 假如容器中有A、B、C。。。等多种气体,则:
P = pA + pB + pC +… =ΣpI = nRT/V
体系与环境之间因温度的不同而交换或传递的能量称 为热(heat)。热的常用符号为Q。
除了热以外的一切交换或传递的能量都称为功 (work)。功的常用符号为W。
热和功的单位都采用J或kJ。
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* 注意它们的正负号: 通常是站在体系的立场来规定的:
体系从环境吸热 (获得能量),Q为正值; 体系向环境放热(损失能量), Q为负值。 环境对体系作功(获得能量),W为正值; 体系对环境作功(损失能量),W为负值 ①。
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七、理想气体状态方程与分压定律
1.理想气体状态方程
理想气体的温度(T)、压力(p)、体积(V)和物质的量(n)之 间, 具有如下的方程式关系:
pV = nRT
在SI制中,p的单位是Pa,V的单位是m,T的单位是K,n的单位是 mol,摩尔气体常数R的单位及数值为:
R p V 1 .01 1 3 5 P 0 2 2 a 5 .4 2 1 1 3 4 m 0 3 nT 1 m 2 o.1 7 lK 5 3 8 .3 1 4 5 P a m 3 K 1 m o l 1
① 对于功(W)的正负符号规定,有的书刊与此相反。
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*功有不同的形式:
热力学中涉及最多的功是体系因体积变化而与环境交换的体积功 (亦称膨胀功),用We表示;
体积功以外的其它功(如电功、表面功等)都称为非体积功(亦称 非膨胀功,或有用功),用W’表示。
*热和功不是状态函数:
体系只有在状态发生变化时才能与环境发生能量交换,所以热和功 不是体系的状态函数。体系发生变化时吸收(或放出)多少热、得到 (或给出)多少功,其数量不仅与变化的始终状态有关,还与变化所 经历的途径有关。对于相同的始态与相同的终态间的同一变化过程, 若经历的途径不同,热和功的值就不同。因此,在计算某一变化过程 中体系放出或得到的功或热时,不能仅看过程的始终状态,而必须根 据变化所经历的途径来进行。这一点与状态函数明显不同。
2.强度性质(intensive property):量值取决于体系的自身特性,与 体系中物质的数量无关,不具有加和性。比如温度、压力、浓度、密度、 粘度等即都是体系的强度性质。
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三、状态与状态函数 状态:体系的基本性质的集合 状态函数:表征和确定体系状态的宏观性质,例
如:温度、压力、体积、密度、能量、形态等,还 有后面将要介绍的热力学函数:U、H、G、S等。
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