(优选)高中化学竞赛有机专题六羧酸衍生物.
高中化学竞赛辅导《羧酸及其衍生物》课件
O
O
3R C OH + PCl3 O
3R C Cl + H3PO3 O
R C OH + PCl5
R C Cl + POCl3+ HCl
O R C OH +SOCl2
O R C Cl + SO2 + HCl
三种方法中第三种方法的产物纯、易分离，因 而产率高。是一种合成酰卤的好方法。
2、 酸酐的生成
常见脱水剂：五氧化二磷、乙酐等
（三）脱羧反应
1、羧酸盐脱羧
CH3COONa + NaOH CaO CH4 + Na2CO3
2、α-碳原子上连有吸电子基的羧酸，受热易脱羧
Cl3CCOOH
CHCl3 + CO2
CH3COCH2COOH
CH3COCH3 + CO2
（四）α-氢原子的卤代反应
CH3COOH
Cl2 P
CH2COOH
Cl2 P
Cl
Cl CHCOOH Cl
Cl Cl2 Cl CCOOH
Cl
原因：羧基的吸电子作用，使α-氢原子比较活泼。
反应条件：红磷、碘或硫等。
五、重要的羧酸
1．乙酸 乙酸俗称醋酸，是食醋的主要成分，一般食醋中含乙酸
6%～8%。乙酸为无色具有刺激性气味的液体，沸点118℃， 熔点16.6℃。当室温低于16.6℃时，无水乙酸很容易凝结成 冰状固体，故常把无水乙酸称为冰醋酸。乙酸可与水、乙醇、 乙醚混溶。
提示： 酸 酚
醇
NaOH 溶 溶
NaHCO3 溶 不溶
不溶 不溶
烃基结构对羧酸酸性的影响
HCOOH
CH3COOH CH3CH2COOH
《羧酸衍生物》课件
O
R
C
＋ : Nu-加成 L
O-
RC Nu
L
O
消去
C
＋ : L-
R Nu
羧酸衍生物在碱性条件下的亲核取代反应通式
:L- = Cl-,Br-; RCOO-; RO-; H2N-,RHN-,R2N-
O Cl
酰氯键
苯甲酰氯 酸酐键
O
O
CH3-C—O—C-CH3 乙酸酐
酯键 O
CH3 CH2 O CH3
乙酸乙酯
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O CH3—C
p-π共轭
第十一章 羧酸衍生物 第二节 羧酸衍生物的结构
O
·N· CH3
H
CH3—C
139pm 有部分双键性质
CH3 N H 147pm
p-p 共轭体系，酰胺中原子几无碱性
O C Cl
O C Cl
乙酰溴
苯甲酰氯
环己基甲酰氯
acetyl bromide
benzoyl chloride Cyclohexanecarbonyl
O
chloride
CH2 CH C Cl ？ 丙烯酰氯
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第十一章 羧酸衍生物 第一节 羧酸衍生物的命名（二、酸酐）
二、酸酐的命名 酸酐分为单酐和混酐
环状的酰胺称为内酰胺(Lactam)。 内酰胺的命名与内酯相似。
H3C N O H
δ-己内酰胺 δ-Hexanolactam
亚酰胺(imide)的命名似酰胺(了解)
O C
C
O CH3CH2C N CH2CH3
高中化学竞赛-羧酸及其衍生物
1 羧酸羧酸：分子中含有羧基的化合物。
羧基：—COOH1.1 命名1.1.1 系统命名法：选择含羧基的碳链作为主链，编号从羧基开始。
一元羧酸：HCOOH CH3COOH CH3C CHCOOH CH3甲酸乙酸3-甲基-2-丁烯酸CH3CHCH2COOHClCOOH3-（对-氯苯基）丁酸苯甲酸二元羧酸：HOOCCOOH CHCOOHCOOH乙二酸丁烯二酸对苯二甲酸1.1.2一些化合物的俗名：蚁酸（甲酸），醋酸（乙酸），硬脂酸（CH3(CH2)16COOH），软脂酸（CH3(CH2)14COOH），甘氨酸（H2NCH2COOH）CH CHCOOHCH 3CHCOOH肉桂酸 乳酸1.2 化学性质CO1.2.1 酸性RCOOHRCOO -COO -CO -O酸性：RCOOH > ArOH > H 2O > ROH > RC ≡CH > NH 3 > RH RCOOH + NaHCO 3 ——→ RCOONa + CO 2 + H 2ORCOONa + HCl ——→ RCOOH + NaCl诱导效应 (I)：由于原子或基团电负性的影响，引起分子中电子云沿 键传递的效应称为诱导效应。
H —CH 2COOH Cl —CH 2COOH CH 3—CH 2COOH Ka 1.75x10-5 1.4x10-3 1.3x10-5 和基团或原子的电负性及相对距离有关。
–I: –F > –OR >–NR 2 > –CR 3 –F > –Cl > –Br > –I+I: –NR - > –O -CH 3CH 2CHClCOOH CH 3CHClCH 2COOH ClCH 2CH 2CH 2COOH CH 3CH 2CH 2COOHpKa 2.82 4.41 4.70 4.82 鉴定羧酸结构一个很有用的概念是中和当量，用酸碱滴定法可测定中和当量：中和当量 =羧酸样品重量（g ）×1000N NaOH ×V NaOH (mL)利用中和当量可以计算出羧酸的分子量：羧酸分子量 = 中和当量×羧酸分子中羧基数1.2.2 ―OH 的取代反应O +R C O-OHO Y _Y+OH -RCX OO ORCOR'ORCNH 2O酰卤 酸酐 酯 酰胺酯化反应：CH 3O +CH 3CH 2OHCH 32CH 3OH 2O +H +反应历程：H +O+RCOH+OHRCOH+OH +R'OH R COHR'OH +OHRCO +OR'+H 2ORCO +O R'RCOR'O +H +酰卤化：RCOOH + PCl 3 ——→ RCOCl酰卤化剂可以是PX 3, PX 5, SOCl 2 等 生成酸酐：P 2O 5RCOOH + R’COOH ——→ RCO-O-COR’生成酰胺：185℃ CH 3CH 2CH 2COOH + NH 3 ——→ CH 3CH 2CH 2COONH 4 ——→ CH 3CH 2CH 2CONH 2 + H 2O 1.2.3 脱羧反应热熔CH 3COONa + NaOH ——→ CH 4 + Na 2CO 3ΔHOOCCH 2COOH ——→ CH 3COOH + CO 2ΔCH 3COCH 2COOH ——→ CH 3COCH 3 + CO 2Kolbe 反应（电解反应，自由基型脱羧）：-2e -2CO22 RCOO-——→2RCOO˙——→2R˙——→R-R 1.2.4 α-H的卤代PRCH2COOH + Br2——→RCHBrCOOH1.2.5 还原4RCOOH +3LiAlH4——→4H2 + 2LiAlO2 + (RCH2O)4AlLi (RCH2O)4AlLi + H2O ——→4RCH2OHLi/CH3NH2H3O+RCOOH ——---→RCH=NCH3——→RCHO1.3 羧酸的制备1.3.1 氧化从1°醇和醛的氧化得到。
高中新教材化学课件选择性必修时羧酸衍生物
实验步骤及操作要点
1. 酯化反应制备酯 2. 酰化反应制备酰胺 3. 性质实验
操作要点：将羧酸和醇按一定比例混合，加入催化剂， 加热回流一定时间，得到酯的粗品。然后通过洗涤、干 燥、蒸馏等操作进行纯化。
操作要点：将羧酸和胺按一定比例混合，加入脱水剂， 加热回流一定时间，得到酰胺的粗品。然后通过洗涤、 干燥、重结晶等操作进行纯化。
高中新教材化学课件 选择性必修时羧酸衍 生物
汇报人：XX 20XX-01-21
目录
• 羧酸衍生物概述 • 羧酸衍生物的化学性质 • 羧酸衍生物的合成方法 • 羧酸衍生物在有机合成中的应用 • 实验：羧酸衍生物的制备与性质
01
羧酸衍生物概述
定义与分类
定义
羧酸衍生物是指羧酸分子中的羟 基被其他基团取代后形成的化合 物。
03
羧酸衍生物的合成方法
酯化法
酯化反应原理
羧酸与醇在酸性或碱性条 件下发生酯化反应，生成 酯和水。
酯化反应条件
通常需要加热、加压或使 用催化剂，如硫酸、氢氧 化钠等。
酯化反应实例
乙酸与乙醇在硫酸催化下 加热，生成乙酸乙酯和水 。
酰卤法
酰卤反应原理
羧酸与卤素（如氯、溴）在酸性 条件下发生酰卤反应，生成酰卤
还原反应
羧酸衍生物可通过还原反应转化为醛或醇类化合物。这些 化合物在有机合成中可作为重要的合成中间体，用于合成 其他复杂有机分子。
在药物合成中的应用
抗炎药物合成
许多抗炎药物都含有羧酸衍生物结构，如阿司匹林等。通过羧酸衍生物的合成和转化，可 以制备出具有抗炎活性的药物分子。
抗癌药物合成
一些抗癌药物也利用了羧酸衍生物的结构特点，如紫杉醇等。这些药物的合成过程中，羧 酸衍生物起到了关键作用。
高二化学 竞赛辅导教案羧酸衍生物 苏教版
化学竞赛辅导教案羧酸衍生物第十一课时 羧酸衍生物学习要求1．掌握酰卤，酸酐，酯，酰胺的化学性质及相互间的转化关系。
2．熟悉酯缩合反应，霍夫曼降级反应等重要人名反应。
3．熟悉酯的水解反应历程。
4．掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用。
5．了解油脂的组成和性质；合成表面活性剂的类型及去污原理。
羧酸衍生物是羧酸分子中的羟基被取代后的产物，重要的羧酸衍生物有酰卤，酸酐，酯，酰胺。
一、羧酸衍生物的结构和命名1、羧酸衍生物的命名酰卤和酰胺根据酰基称为某酰某。
酸酐的命名是在相应羧酸的名称之后加一“酐”字。
例如：酯的命名是根据形成它的酸和醇称为某酸某酯。
例如：2、羧酸衍生物的结构羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基（ ），酰基与其所连的基团都能形成P-π共轭体系。
R CORP π共轭体系(1)与酰基相连的原子的电负性都比碳大，故有 效应I (2)(3)L 和碳相连的原子上有未共用电子对，故具有+ C 当+ C >I 时，反应活性将降低时，反应活性将增大当+ C I <CH 3C O ClCH 2CH C O BrCO N(CH 3)2NH O N,N-=甲基苯甲酰胺戊内酰胺丙烯酰溴乙酰氯CH 3C O O C OCH 3CH 3C O O C OCH 2CH 3C C O OO 乙酸酐乙酸丙酸酐1,2环己烯二甲酸酐CH 3C OO CH 2CH=CH 2CH 3O OH CH 2CH OOCH 3乙酸烯丙酯甲酸甲酯丙烯酸甲酯CHCOOC 2H 5CH 2COOC 2H 5CH 3C O OC OO CH 2甲基丁二酸二乙酯环戊基甲酸环己酯苯甲酸苄酯二、物理性质酰卤：无色，有刺激性气味的液体或低熔点固体。
低级酰卤遇水激烈水解。
乙酰氯暴露在空气中即水解放出氯化氢。
酯常为液体，低级酯具有芳香气味，存在于花、果中。
例如，香蕉中含乙酸异戊酯，苹果中含戊酸乙酯，菠萝中含丁酸丁酯等等。
酯的比重比水小，在水中的溶解度很小，溶于有机溶剂，也是优良的有机溶剂。
[成套]2010年高中化学化学竞赛辅导有机化学教案15.羧酸衍生物
![[成套]2010年高中化学化学竞赛辅导有机化学教案15.羧酸衍生物](https://img.taocdn.com/s3/m/7777e0e75fbfc77da269b1bc.png)
15--羧酸衍生物羧酸分子中的羧基的一部分换成其它原子团而生成的化合物，并能水解成羧酸的，称为羧酸官能团的衍生物。
都含有酰基，ORC。
羧酸衍生物可分为：RCOR'O RCClO O O ORCNR'R"O RC N 脂 酰 氯 酐 酰 胺 腈 §1. 羧酸衍生物的命名和物理性质1.命名： ⑴酰卤的命名将相应的酰基名称放在前面，卤素的名称放在后面。
即将相应的“酸”改成“酰卤”⑵ 酰胺的命名：和酰卤相似。
将相应的酰基后边加一“胺”字，既将相应的“酸”改为“酰胺”。
⑶ 酸酐的命名：① 由二分子相同的一元羧酸脱水形成的酸酐称为单酐，它们的命名，可在原来的羧酸名称之后加一“酐”字来称呼，“酸”字也可以省略。
Acetic anhydride② 由二分子不相同的一元羧酸脱水形成的酸酐称为混酐。
它们的命名，可把简单的或低级的羧酸名称放在前面，复杂的或高级的羧酸名称放在后面（即按甲、乙、丙…顺序，英文按字母顺序），两者的中间加一逗点分开（也可省略），再加一“酐”字来称呼。
③环状酸酐，一分子的二元酸或多元以上的多元酸，它们脱水后可生成环状酸酐。
命名时，可在二元酸的名称后加一“酐”字。
⑷酯的命名：把酸的名称放在前面，烃基的名称放在后面，在加一“酯”字。
２．羧酸衍生物的光谱性质① IR：醛、酮、羧酸、酰卤、酸酐、酯和酰胺都含有羰基，因此，在IR都有C=O的强吸收峰。
1705~1740cm-1醛、酮的νC=O羧酸衍生物的C=O伸缩振动扩大到了1550~1928 cm-1.这是因为：-I效应使波数升高，+C效应使波数降低，降低了C=O的极性，供电子作用而使C=O的双键性降低。
增加了C=O的双键性，吸收频率的波数降低；波数增高。
酰卤：νC=O~1800cm-1 νC=O ~1920cm-1酸酐：在1800-1860cm-1(强)和1750-1800cm-1（强）区域有两个C=O伸拉振动吸收峰，这两个峰往往相隔60cm-1左右。
高中化学竞赛有机专题六羧酸衍生物
高中化学竞赛有机专题六羧酸衍生物引言在高中化学竞赛中，有机化学是一个重要的专题。
其中，六羧酸衍生物是有机化合物中的一个重要类别。
六羧酸衍生物的研究和应用广泛存在于生物化学、有机合成、材料科学等多个领域。
本文将介绍六羧酸衍生物的基本概念、结构特点、合成方法以及相关应用。
一、六羧酸衍生物的基本概念六羧酸衍生物是指分子中含有六个羧基（-COOH）基团的有机化合物。
它们的分子结构通常具有环状或链状的特点，其中每个羧基都与相邻的羧基通过碳链连接。
由于六羧酸衍生物分子中含有多个羧基，具有很强的化学活性和反应性。
二、六羧酸衍生物的结构特点六羧酸衍生物的结构特点主要体现在其分子中羧基的位置和环状或链状结构的形态上。
其中，环状结构的六羧酸衍生物称为环型六羧酸，链状结构的六羧酸衍生物称为线型六羧酸。
无论是环型六羧酸还是线型六羧酸，它们的分子结构都呈现出高度的稳定性和几何性。
这些结构特点决定了六羧酸衍生物在有机合成和化学反应中的重要性。
三、六羧酸衍生物的合成方法六羧酸衍生物的合成主要包括两个步骤：前体合成和羧基化反应。
前体合成指通过选择适当的原料和反应条件，将化合物转化为含有羧基前体的中间体。
羧基化反应则是在前体化合物中引入羧基。
常用的合成方法包括羧酸的氢化、酰氯的水解、醛酮的氧化和羰基化合物的羧化反应等。
通过这些合成方法，可以较高效地合成各类六羧酸衍生物。
四、六羧酸衍生物的应用领域六羧酸衍生物的研究和应用广泛存在于诸多领域。
以下列举其中几个典型的应用领域：1.生物化学：六羧酸衍生物具有特殊的分子结构和化学活性，可以作为抗氧化剂、荧光探针、药物分子和催化剂等在生物化学领域中应用；2.有机合成：六羧酸衍生物作为极具反应活性的化合物，可以作为有机催化剂在合成反应中发挥重要作用；3.材料科学：六羧酸衍生物具有良好的溶解性、可调控性和稳定性，可以作为材料的前体分子用于制备纳米材料和功能材料等；4.环境保护：六羧酸衍生物可以作为吸附剂、催化剂和光催化剂等在环境污染治理和资源回收领域中应用。
高中化学竞赛-羧酸衍生物
高中化学奥林匹克竞赛辅导羧酸衍生物一、羧酸衍生物的结构和命名1.羧酸衍生物酰卤、酸酐、酯和酰胺的结构中都含有酰基()，它们可以用通式RCOL(L=X、OR、OCOR、NH2、NHR、NR2)表示。
其中与羰基直接相连的L原子上都有一对未共用电子对，它可以与羰基中的π电子形成p-π共轭，其结构可用共振式表示为：羰基碳的正电性越大，羰基的亲核加成-消除反应活性越高。
羰基的亲核加成-消除反应活性由高到低为：RCHO>RCOR’>RCOX>(RCO)2O>RCOOR’>RCONH2(>RCONHR’>RCONR’2)>RCN>RCOOH 2.羧酸衍生物的命名（1）酰卤和酰胺根据酰基称为“某酰卤”或“某酰胺”。
(乙酰氯) (丙酰氯) (苯甲酰氯)(苯甲酰胺) (N-甲基丙酰胺)(N，N-二甲基乙酰胺) (N-甲基-N-乙基戊酰胺)（2）酸酐是根据它水解得到的羧酸来命名。
酸酐中两个酰基相同的称为单酐，命名时直接在羧酸名称后面加“酐”字。
当两个酰基不相同时称为混酐，混酐的命名需在“酐”字前面将两个羧酸按顺序分别列出。
二元羧酸形成的环状酸酐命名时在二元羧酸的名称后加“酐”字。
例如，(乙酸酐) (乙丙酐) (丁二酸酐)（3）酯的命名是根据它水解得到的酸和醇来命名，称为“某酸某（醇）酯”,通常将“醇”字省去。
如，(乙酸苄醇) (苯乙酸乙酯)二、羧酸衍生物的物理性质1.低级的酰卤和酸酐是具有刺激性气味的无色液体，不溶于水，但遇水剧烈水解。
酰氯的相对密度大于1。
高级的酰卤和酸酐为固体。
2.酰卤、酸酐和酯都没有分子间的缔合，因此酰卤的沸点比相应的羧酸低，酸酐的沸点则比相对分子质量相当的羧酸低。
酯的沸点比相应的羧酸和醇都低，与碳原子数相同的醛、酮相近。
3.酯在水中溶解度较小，能溶于有机溶剂。
低级酯是易挥发并具有芳香气味的无色液体。
4.酰胺分子间可以通过氮原子上的氢缔合，其沸点都高于相应的羧酸。
化学竞赛 第九章 羧酸衍生物
1. NaBH4 2. H2O
CH3CH2CH2CH2CHCH3 OH
2. 丙二酸酯合成法
1). 合成一元羧酸
CH2(COOC2H5)2
1. KOH, H2O 2. H
+
1. EtONa 2. CH3CH2CH2Cl
CH3CH2CH2 CH(COOC2H5)2
CH3CH2CH2 CH2COOH
CH2(COOC2H5)2
O RO C CH2
CN
O RO C CH2 NO2 ClCH2COOC2H5
3. 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯还可发生下列反应
1). 与羰基加成
CH3
O C H + CH2(CO2Et)2
NH CH3CH C(CO2Et)2
诺文葛尔反应 2). 发生迈克尔反应
O (CH3)2C CH C CH3 + CH2(CO2Et)2
Na 二甲苯
HAc
4．酯缩合反应 （1）有α-H的酯在强碱（一般是用乙醇钠）的作用下 的酯在强碱（一般是用乙醇钠） 与另一分子酯发生缩合反应，失去一分子醇，生成β 与另一分子酯发生缩合反应，失去一分子醇，生成β羰基酯的反应叫做酯缩合反应， 羰基酯的反应叫做酯缩合反应，又称为克莱森 （Claisen）缩合 ）
O
O CO2C2H5
O
例：
O
+ O
EtONa O O
OHO
O CH3CH CH CH CH C OC2H5 + CH2(CO2Et)2
EtONa O CH3CH CH2 CH CH C OC2H5 CH(CO2Et)2
OCH2CH2CH(CO2Et)2
例：抗血吸虫病药物呋喃丙胺的合成路线如下，请填空： 抗血吸虫病药物呋喃丙胺的合成路线如下，请填空：
有机化学课件羧酸衍生物
OO
OO
C H 3 C C H －C O C H 2 5BrCH2CORC H 3 C C H C O C H 2 5
C H C O 2 R
O
成酮分解
CH3
C CH2 CH2COR g-二酮
成酸分解
HOOCCH2CH2COR
O
R
L
酰化试剂：提供酰基的试剂
HO——H RO——H H2N——H
亲核试剂 NuH
2. 酯缩合反应——酯的α-H反应
• 具有α-H的酯在碱(RONa)的作用下与另一分子酯发生类 似醇醛缩合的反应称Claisen酯缩合反应。
O 2CH3COC2H5
C2H5ONa
OO CH3CCH2COC2H5+C2H5OH
化反应 (acylating)
OR 1
O
+
OR 1 H O
R'
+ H O R'
OR 1 酯交换反应
c.氨解反应(aminolysis)
O
酰卤 R
Cl(Br)
O
O
酸酐 R
O
R NH3/NH2R
O
R
酯 OR' O
酰胺 R
NH2
O
R
NH2
O
O
+
R
NH2 HO
R
O
+ H O R'
R
NH2
酰胺一般难氨解
亲核取代小结
乙酸乙酯
乙酰乙酸乙酯(75%)
• 不具有α-H的酯可与具有α-H的酯发生交叉Claisen 酯 缩合反应。
羧酸衍生物药学课件
2
X Y=-Cl,Br,I,-OOCR,-OR,-NH2,-NHR,-NR2
顺－12-羟基-9-十八碳烯酸
X=-X.-OH.-NH=O n 脂占52％、胆固醇占18％、糖苷脂占13％、其它
第二节 磷 脂 L-α-卵磷脂(PC)
2.
=0,1,2,3…
溶解度: 均溶于有机溶剂中; 低级酰胺能与水互溶.
糖脂使血液有不同的血型;此外，糖脂在神经传导
心磷脂(二磷脂酰甘油)
离去基团:离去基团的碱性越弱越易。 Y=-Cl,Br,I,-OOCR,-OR,-NH2,-NHR,-NR2
酰卤>酸酐>酯>酰胺
O OO O O R - CX > R - CO - C - R ' > R - CO R ' > R - CN H 2
O
邻苯二甲酰亚胺
O
O H 3C
－戊内酯
CH3 O
O
-甲基－ －丁内酯
O O －丁内酯
O
NH
H 3C
－戊内酰胺
O
H3C
NH
-甲基－ －戊内酰胺
O NH
-丙内酰胺
第二节 物 理 性 质（自学了解）
沸(熔)点： 酰卤、酯 < 羧酸 ； 酸酐 < 羧酸 < 酰胺 溶解度: 均溶于有机溶剂中; 低级酰胺能与水互溶.
肪酸长碳链部分的疏水基团,因此磷脂能降低水的
碱催化 苯巴比妥： R＝－C2H5， R’＝－C6H5
油脂在碱性条件下的水解称为皂化。
同酸甘油三酯命名时,根据脂肪酸的名称叫做三某
也存在复杂的立体异构。
2 羧酸衍生物的化学性质
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大多数2o和 1o醇的羧酸酯的水解发生酰氧键断裂； 3o醇的羧酸酯的水解发生烷氧键断裂。
酸催化：
O
H+
+OH
H2O
R C OR'
R C OR'
-R'OH
+OH
-H+
R C OH
RCOOH
OH R C OR'
+OH2
: OH +
R C OR' H
OH
碱催化： O
R C OR' + OH-
OR C OR'
•酯 ClCH2CH2COOC6H5 -氯丙酸苯酯
O
H3C
CH3
H3C
HO H3CH2CH
OH O
O
CH3
CH3 OH HO O
O O
N(CH3)2
O
CH3
OCH3
CH3
OH CH3
Erythromycin A (红霉素) A
H3C
OO
-甲基 -γ-丁内酯 (3-甲基-4-丁内酯)
内酯需标明羟基的位次。
羧酸衍生物亲核取代反应活性顺序：
O OO
O
RCOOR
RCX > RCOCR > RCOOH > RCNH2 ~~ RCN
三. 羧酸衍生物的反应 1. 亲核取代
亲核加成—消除 总结果：亲核取代。
O R C L + Nu:-
ORCL
Nu
O R C Nu + L-
1) 水解 酸、碱催化。生成相应的羧酸。
CH3CH2 0.97
(CH3)2CH 0.53
(CH3)3C 1.15
C6H5 0.69
2) 醇解 形成酯
O (CH3)3CCOH SOCl2
O
(CH3)3CCCl
C2H5OH
吡啶
O
O + 2 CH3OCH2CH2OH H2SO4
O
O
(CH3)3CCOC2H5 +
N HCl
COOCH2CH2OCH3
25
O
O-
CH3 C N(CH3)2
CH2 C N(CH3)2 + H+
30
2. 羰基氧的碱性
酯或酰胺酸催化时，H+加到羰基氧上还是加到烷氧基氧上 或氨基氮上？
O
H+
+OH
R C OR
R C OR
O
H+
+OH
R C N(CH3)2
R C N(CH3)2
电荷转移使羰基氧具有一定的碱性, 易接受质子。质子化发生 在羰基氧上。
O CH3CCl + H2O
-20oC 1min.
CH3COOH
(CH3CO)2O + H2O CH3COOC2H5 + H2O
CH3COOH
OH-
CH3COOH + C2H5OH
35% HCl
CH2CONH2
回流
CH2COOH + NH4Cl
酯水解反应，键的断裂发生在酰氧键还是烷氧键？
O
O
R C OR' R C O R'
H C OCH3 CH3 OH
C N: 137.6
147.4ppm C O: 133.4 143.0ppm
• 酰卤
O
CH3CH2CHCBr Br
2-溴丁酰溴
O
HOOC
CCl
4-( 氯甲酰 )苯甲酸
• 酸酐
OO COC
OO CH3COCCH2CH3
O
CO
HOOC
CO
苯甲(酸)酐
乙丙酐
HOOC
1,2,3,4-环己烷四羧酸 -1,2-酐
O
C O CHCH2CH3
(A)
CH3
O
CH3
C O CCH2CH2CH3
(B) CH2CH3
RCOOC2H5 , H2O(OH-)，25oC
R
CH3 CH2Cl
CHCl2
相对速率 CH3CO 7200
CH3COOR , H2O(H+)，25oC
R
CH3
相对速率 1
羰基与烷氧基不发生p-共轭， 质子化发生在哪个原子上？
O H+
R C CH2CH2OR'
O
+
R C CH2CH2OR' H
sp3
R
碱
O性
R
较 强
sp2
R
碱
CO 性
R
较
弱
3. 羧羰基的亲核取代反应活性
O
OO
O
O
R C X > R C O C R > R C OR' > R C NH2
O R C Y + Nu-
O
HO HC
O
HOH2C
OH
OH
Vitamin C
• 酰胺
CH3 O CH3CH2CHCH2CNHCH3
N,3-二甲基戊酰胺
O
HCN-CH3 CH3
N,N-二甲基甲酰胺 (DMF)
氮原子上有取代基, 在取代基名称前加N标出。
COOH
NHCOCH3
4-乙酰氨基-1萘羧酸
O NH
R
γ-内酰胺
O R-C-NH
or PX5
O
H2O
RCOH
RCCl
COOCH2CH2OCH3
COOH COOH
COOH
-H2O
COOH
COOC2H5
COOC4H9-n Br
O C2H5OH
O
O
COOC2H5 SOCl2 COOH
COOC2H5 Br2
COCl Br
COOC2H5 n-C4H9OH
COCl Br
COOC2H5 COOC4H9-n
酰卤-H比酯-H活泼。
（优选）高中化学竞赛有机专 题六羧酸衍生物.
羧酸衍生物
O
OO
O
O
R C X R C O C R R C O R R C NH2(R) R C N
酰卤
酸酐
酯
酰胺
腈
一. 结构、命名与物性
sp2 O
R C L （X、O、N）
碳-杂原子键具 某些双键性质
O RCL
O
O-
RCL
+
OR C L+
O
H C NH2 CH3 NH2
OH
3o醇的羧酸酯水解：SN1机制
O R C OH + -OR'
RCOO- + R'OH
O
H+ + OH
RCOC(CH3)3
RC O C(CH3)3
+
C(CH3)3 + H2O
+
H2O C(CH3)3
OH
+
RC O + C(CH3)
-H+ (CH3)3COH
试写出化合物(A)和(B)用H2O18在酸催化下水解的产物。
酯的醇解（酯交换）
CH3COO
3) 氨(胺)解
COOCH3 CH3OH（大量） HO CH3ONa (少量)
COOCH3
HH
S
H2N
N
O
S
O
C
O
O OH
O H3CO
Cl
CCl +
O Cl
O
HH
S
S
HN
N O
C O OH
CH2COOH
O O
N H
CH3
?
4) 羧酸衍生物的相互转化
O
SO Cl2
or PX3
S CH3
N O
CH3 R=C6H5CH2COOH (penicillin G)
青霉素 ( penicillin )
物理性质（自学）
二. 羧酸衍生物中主要反应基团性能的比较
1. 的活泼性
O
O-
pka
CH3 C Cl
CH2 C Cl + H+
16
O
O-
CH3 C OCH3
CH2 C OCH3 + H+
ORCY
Nu
O R C Nu + Y-
影响反应活性的因素：1) 与羰基相连的基团(Y) 吸电子能力；
2) 与羰基相连的基团(Y) 空间体积； 3) 与羰基相连的基团(Y) 离去能力； 4) 反应物稳定化程度。
离去基团的离去能力： X- > RCOO- > RO- > H2N-
O
O-
RCY
R C Y+