香豆素波谱解析

L/O/G/O
香豆素波谱解析
香豆素的分类
香豆素核上的异戊烯基常 呋喃香豆素 少数为 5,6-吡喃骈 吡喃骈 与邻位酚羟基（ 羟基） 与邻位酚羟基（7-羟基） （ 香豆素 如;美花椒 美花椒 线型和角型） 环合成呋喃或吡喃环， 环合成呋喃或吡喃环，前 线型和角型） 内酯 者称为呋喃香豆素。 者称为呋喃香豆素。 吡喃香豆素（ 吡喃香豆素（ 简单香豆素 香豆素的分 线型和角型） 线型和角型） 类

其他香豆素
• 指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括 吡喃酮环上有取代基的香豆素类。 二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基 苯基、 上常有取代基： 二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、 羟基、异戊烯基等。 羟基、异戊烯基等。
OMe
HO MeO O O
1'
线型： 6,7- 吡喃骈香豆素型
邪蒿内酯
O 2' 3' 4'
O
O
7,8 角型： - 吡喃骈香豆素型

吡喃香豆素（线型和角型） 吡喃香豆素（线型和角型）
• 直线型分子是由C-6异戊二烯与C-7位羟基环合而 直线型分子是由C 异戊二烯与C 4 ' 4 5 1 0 6 三个环在一直线上。 成，三个环在一直线上。 3 ' 3
128.1 124.4 131.8
118.8
143.6 116.4
153.9 116.4
O160.4 O
当-OR取代时： 取代时： 取代时 连接的碳—— +30ppm 连接的碳 邻位碳—— -13ppm 邻位碳 对位碳—— -8 ppm 对位碳

香豆素波谱解析
H H
RO R1
H R1 RO H
O
O
C5-H ~7.3 d, J=9 Hz C6-H ~6.8 d, J=9Hz
O
O
C5-H ~7.2 s C8-H ~6.7 s
有远程偶合

香豆素波谱解析
（四）13C-NMR
香豆素母核上9个碳原子的化学位移值如下 香豆素母核上 个碳原子的化学位移值如下: 个碳原子的化学位移值如下
简单香豆素
取代基： 取代基： 羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。 羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。
HO O O
由于绝大多数香豆素在C 由于绝大多数香豆素在 7位都有含氧 官能团存在，因此，7-羟香豆素可以 官能团存在，因此， 羟香豆素可以 认为是香豆素类成分的母体。 认为是香豆素类成分的母体。
7-羟基香豆素 羟基香豆素
HO O O
异戊烯基6位取代
伞形花内酯
异戊烯基8位取代
HO O O
HO
O
O
HO O O O
环 合 的 形 成 过 程
O HO
O
O
补骨脂内酯
O O O
白芷内酯
O
O
O
线型：补骨脂内酯型 6,7- 呋喃骈香豆素型
角型：异补骨脂内酯型 7,8- 呋喃骈香豆素型

呋喃香豆素（线型和角型） 呋喃香豆素（线型和角型）
B A
7 1 ' 2
O C
2 '
8 3 '
9
O
1
O

吡喃香豆素（线型和角型） 吡喃香豆素（线型和角型）
HO O O
异戊烯基6位取代
HO O O
伞形花内酯
异戊烯基8位取代
HO O O
HO
O 4' 3' 2' O 1'
O
O
环 合 的 形 成 过 程
O
O
O
O
O
OH
花椒内酯
香豆素波谱解析
• 当C5 , C7二氧代： 二氧代：
OR1 H H
RO H
O
O
C6-H d, J=2 Hz C8-H d, J=2 Hz C6-H 尖峰 区别 C8-H 与C4-H有远程偶合 有远程偶合

香豆素波谱解析
• 当C7-OR、C8或C6烷基取代时： 烷基取代时： 、
• 直线型分子是由C-6异戊二烯与C-7位羟基环合而 直线型分子是由C 异戊二烯与C 4 5 1 0 6 三个环在一直线上。 成，三个环在一直线上。 3 ' 3
C
2 '
B
A
2
O
7 1 '
9 8
O
1
O
• 角型分子是由C-8异戊烯基与C-7羟基环合而成， 角型分子是由C 异戊烯基与C 羟基环合而成， 4 5 1 0 三个环不在同一条直线上。 三个环不在同一条直线上。 6 3

简单香豆素
如：属此类型的香豆素化合物
O OMe
MeO
MeO O O
O
O
MeO O O
欧芹酚-7-甲醚 7-甲氧基香豆素 欧芹酚 甲醚 (osthole) (herniarin)
当归内酯 (angelicone)

呋喃香豆素（线型和角型） 呋喃香豆素（线型和角型）
2 ' 5 'C NhomakorabeaB
A
2
O
7 6 ' 1 '
8
9
O
1
O
• 角型分子是由C-8异戊烯基与C-7羟基环合而成， 角型分子是由C 异戊烯基与C 羟基环合而成， 4 5 1 0 三个环不在同一条直线上。 三个环不在同一条直线上。 6 3
1 ' 5 ' 6 ' 2 '
O
7
B
A
2
C
8
9 4 '
O
1
O
O H
3 '
O H
（五）质谱 香豆素类化合物有如下特点： 香豆素类化合物有如下特点：
有强的分子离子峰； 有强的分子离子峰；
基峰是失去CO的苯骈呋喃离子； 的苯骈呋喃离子； 基峰是失去 的苯骈呋喃离子
主要裂解途径是：首先失去 主要裂解途径是：首先失去CO。 。

香豆素波谱举例


香豆素波谱解析
• （三）1H-NMR 环上质子由于受内酯羰基吸电子共轭效应 因此： 因此：
+ + + -
C3, C6, C8-H 在较高场
O
O
C4, C5, C7-H 在较低场

香豆素波谱解析
• 当C3、C4位未取代时： 位未取代时：
香豆素波谱举例

香豆素波谱举例

L/O/G/O
0945627邓莉萍 邓莉萍 0945629文莉 文莉 0945632陶玉萍 陶玉萍
0945628梁祖青 梁祖青 0945630程凯 程凯
Thank You!

MeO MeO O O
MeO O O
O O OMe
OMe
黄檀内酯

rutaculin
Kotamin(二聚体 二聚体) 二聚体
香豆素波谱解析
（一）紫外光谱法
UV下显蓝色荧光 下显蓝色荧光。 下显蓝色荧光 C7位导入 位导入-OH——荧光增强 位导入 荧光增强 -OH醚化后 醚化后——荧光减弱 醚化后 荧光减弱
有母核上无含氧取代基 有含氧取代基
274 nm——苯环 苯环
最大吸收向红位移。 最大吸收向红位移。
311 nm——α吡喃酮环 α

香豆素波谱解析
（二）红外光谱 3025 ～ 3175 cm-1—— C-H 伸缩振动 1700 ～ 1750 cm-1—— 羰基伸缩振动 1500 ～ 1600 cm-1—— 芳环吸收 1600 ～ 1650 cm-1—— 出现 个较强峰 出现1-3个较强峰
H H
C3-H 6.1 ~ 6.4 d, J 3,4= 9.5 Hz C 4-H 7.5 ~ 8.3 d, J 3,4= 9.5 Hz
O
O
当C3或C4取代时： 或 取代时： 取代时
(R) H (H) R
C3或C4-H - - - - - - 1H, S峰信号
O O

指α-吡喃酮环上有取代 基的香豆素类。 基的香豆素类。还包括二 其他香豆素 聚体和三聚体。C3、C4上 聚体和三聚体。C3、C4上 常有取代基：苯基、羟基、 常有取代基：苯基、羟基、 异戊烯基等。 异戊烯基等。
只有苯环上有取代基 的香豆素 如： 7-羟基香豆素 羟基香豆素