甘露糖等-D-吡喃葡萄糖
12章 13章 14章 答案
第12章 含氮化合物思考题答案思考题12-1. 下列化合物哪些能溶于氢氧化钠溶液中并请解释原因。
答案：B 分子中的硝基是强吸电子基团，对酚氧原子上的P 电子有吸电子的共轭效应，从而降低了酚氧原子上的电子云密度，使得酚羟基更易失去质子，酸性增强。
D 分子中有α-H ，受硝基强吸电子作用，具有酸性。
思考题12-2. 下列化合物与HCN 反应,那个活性最大,哪个活性最小，并请解释原因。
答案： (2)最大，(4) 最小。
思考题12-3 . 完成下列转化(其他试剂任选)。
思考题12-4. 分别指出下列化合物是芳胺还是脂肪胺, 并用1。
,2。
,3。
表示出其属于伯、仲、叔胺哪一类?答案：脂肪胺: (1) (叔胺)，(2) (伯胺)， (3) (仲胺)；芳胺: (4) (伯胺) 。
思考题12-5. 写出下列化合物的结构,并指出哪些胺有对映异构体。
A ．N-甲基-N-乙基丙胺 B.顺-2-甲基环己胺C.氢氧甲基乙基苯基铵D.碘化甲基乙基丙基异丙基铵思考题12-6. 按沸点逐渐增加的次序排列每组化合物。
A ．乙醇,二甲胺,甲醚 B.三甲胺,二乙胺,二异丙基胺 答案：A 乙醇>二甲胺>甲醚.B 二异丙基胺 >二乙胺 > 三甲胺.思考题12-7 按碱性逐渐增强的次序排列每组化合物。
（1）氢氧化钠,氨,甲基胺,苯胺。
（2）苯胺,吡咯,吡啶。
（3）苯胺,对甲氧基苯胺,间硝基苯胺,对硝基苯胺。
思考题12-8. 请设计分离对甲基苯酚、环己基甲酸和对甲基苯胺混合物的方法。
答案：第一步往混合液中加入碳酸氢钠溶液,能溶解羧酸,分液后,(有机层留作第二步用)往无机层中加稀酸,羧酸即游离出。
第二步 向分离出的有机层中加入稀盐酸,胺能溶于盐酸溶液.分液,无机层中加入氢氧化钠溶液即胺析出.思考题12-9.如何除去(CH 3CH 2CH 2CH 2)3N +HCl - 中少量的(CH3CH 2CH 2CH 2)4N +Cl - ？答案：加入氢氧化钠溶液,季铵盐能溶于其中,仲胺析出分层.思考题12-10 用过量碘化甲烷处理(S) 毒芹碱,接着加入氧化银并加热,预测得到的主要产物是什么,写出它的结构并用系统命名法命名。
糖类脂类杂环氨基酸习题
糖 类一、判断题1．葡萄糖为己醛糖，因此可与过量、饱和的亚硫酸氢钠溶液反应而生成白色沉淀。
2．葡萄糖、果糖和甘露糖三者既互为同分异构体，又互为差向异构体。
3．由于β-D-葡萄糖的构象式为优势构象，所以在葡萄糖水溶液中，含量大于α-D-葡萄糖。
4．将α-D-葡萄糖和β-D-葡萄糖分别溶解于水，得到的两份水溶液具有不同的组分。
5．β-D-甲基吡喃葡萄糖苷在酸性水溶液中会产生变旋光现象。
6．β-D-吡喃葡萄糖比其C 4差向异构体β-D-吡喃半乳糖更稳定。
7．1-磷酸葡萄糖可与班氏试剂发生反应而生成砖红色沉淀。
8．D-己醛糖可形成的糖脎数与D-2-己酮糖可形成的糖脎数相等。
9．醛能发生银镜反应而酮不能，果糖属酮糖，故不能发生银镜反应。
10．淀粉和纤维素的基本结构单位都是D-葡萄糖。
二、A 型多选题1．D-己醛糖可形成的糖脎数为：A. 2种B. 4种C. 6种D. 8种E. 16种 2．D-葡萄糖各手性碳原子的构型为：A. 2R,3S,4S,5RB. 2R,3R,4S,5SC. 2R,3R,4R,5SD. 2R,3S,4R,5RE. 2S,3S,4R,5R 3．β-D-2-脱氧核糖的哈瓦斯式为：4．α-D-葡萄糖和β-D-葡萄糖的关系为：A. 对映异构B. 端基异构C. 位置异构D. 官能团异构E. 以上都不是 5．区别β-D-葡萄糖和β-D-甲基葡萄糖苷不能用：A. 银镜反应B. 班氏试剂C. 斐林试剂D. Br 2水E. 过量NaHSO 3饱和溶液 6．不能与托伦试剂发生银镜反应的是：A. 果糖B. 葡萄糖C. 麦芽糖D. 甘露糖E. 蔗糖 7．蔗糖分子中的氧苷键可看作是由下列哪种方式脱水而成：A. 葡萄糖和果糖都用C 1羟基B. 葡萄糖和果糖都用C 2羟基C. 葡萄糖的C 1羟基和果糖的C 2羟基D. 葡萄糖的C 1羟基和果糖的C 4羟基E. 果糖的C 1羟基和葡萄糖的C 2羟基8．糖原经酸性水解，得到的最终产物是：A. 乳糖B. 麦芽糖C. 果糖D. 葡萄糖E. 半乳糖 9．淀粉的基本组成单位为D －葡萄糖，它在直链淀粉中的主要连接方式为：A. α-1,4-苷键B. β-1,4-苷键C. α-1,6-苷键D. β-1,6-苷键E. β-1,2-苷键 10．下列化合物不产生变旋光现象的是：11．D-葡萄糖和D-果糖互为：A. 旋光异构体B. 位置异构体C. 对映体D. 碳链异构体E. 官能团异构体 12．D-葡萄糖与无水乙醇在干燥氯化氢催化下得到的产物属于：A. 醇B. 醚C. 酯D. 缩醛E. 半缩醛 13．戊醛糖开链结构的旋光异构体属L-系列的个数为： A. 2 B. 3 C. 4 D. 6 E. 8 O H OH H H OHH CH 2OH A .O H OH H H OH HCH 2OH B .O H OH HH H H CH 2OH C .D .O H OH H H OH H E .HOH 2C OH OH HH OHH HOH 2C C 2OH H CH 3O OC2OCH 3H HO O H CH 3O H CH 3O HO OH HOCH 2OH C CH 2OH OCH 2OH O OHOH HHOCH 2OH O OH OH CH 2OH O OH OH A . B . C .D . E .14．15．Molisch 反应可用来证明物质中：A. 若阳性，则含糖B. 若阴性，则含糖C. 若阳性，则含还原糖D. 若阴性，则含非还原糖E. 若阴性，则不含糖 16．17．下列糖与HNO 3作用后，产生内消旋体的是：18．互为差向异构体的两种单糖，一定互为：A. 端基异构体B. 互变异构体C. 对映体D. 非对映体E. 碳链异构体 19．下列叙述正确的是：A. 糖类又称碳水化合物，均符合C m (H 2O)n 通式。
普通生物化学名词解释
普通生物化学名词解释第一章糖类构型（configuration）一个有机分子中各个原子特有的固定的空间排列。
在立体化学中，因分子中存在不对称中心而产生的异构体中的原子或取代基团的空间排列关系。
有D型和L 型两种。
构型的改变要有共价键的断裂和重新组成，从而导致光学活性的变化。
构象（conformation）分子中由于共价单键的旋转所表现出的原子或基团的不同空间排列。
指一组结构而不是指单个可分离的立体化学形式。
构象的改变不涉及共价键的断裂和重新组成，也无光学活性的变化。
对映体（enantiomer）互为实物与镜像而不可重叠的一对异构体。
如左旋乳酸与右旋乳酸是一对对映体。
差向异构体（epimer）同一不对称碳原子，各取代基取向不同，而产生两种差向同分异构体。
如α-D-吡喃葡萄糖与β-D-吡喃葡萄糖；与葡萄糖互为差向异构体的有：甘露糖(C2)，阿洛糖（C3），半乳糖（C4）。
变旋（mutarotation）吡喃糖，呋喃糖或糖苷伴随它们的α-和β-异构形式的平衡而发生的比旋度变化。
异头物（anomer）：仅在氧化数最高的C原子（异头碳）上具有不同构形的糖分子的两种异构体。
异头碳（anomer carbon）：环化单糖的氧化数最高的C原子，异头碳具有羰基的化学反应性。
醛糖（aldose）：一类单糖，该单糖中氧化数最高的C原子（指定为C-1）是一个醛基。
酮糖（ketose）：一类单糖，该单糖中氧化数最高的C原子（指定为C-2）是一个酮基。
单糖（monosaccharide）：由3个或更多碳原子组成的具有经验公式（CH2O）n的简糖。
寡糖（oligoccharide）：由2～20个单糖残基通过糖苷键连接形成的聚合物。
多糖（polysaccharide）：20个以上的单糖通过糖苷键连接形成的聚合物。
多糖链可以是线形的或带有分支的。
糖苷（dlycoside）单糖半缩醛羟基与别一个分子的羟基，胺基或巯基缩合形成的含糖衍生物。
生物化学课后习题答案
⽣物化学课后习题答案第⼆章糖类1、判断对错，如果认为错误，请说明原因。
（1）所有单糖都具有旋光性。
答：错。
⼆羟酮糖没有⼿性中⼼。
（2）凡具有旋光性的物质⼀定具有变旋性，⽽具有变旋性的物质也⼀定具有旋光性。
答：凡具有旋光性的物质⼀定具有变旋性：错。
⼿性碳原⼦的构型在溶液中发⽣了改变。
⼤多数的具有旋光性的物质的溶液不会发⽣变旋现象。
具有变旋性的物质也⼀定具有旋光性：对。
（3）所有的单糖和寡糖都是还原糖。
答：错。
有些寡糖的两个半缩醛羟基同时脱⽔缩合成苷。
如：果糖。
（4）⾃然界中存在的单糖主要为D-型。
答：对。
（5）如果⽤化学法测出某种来源的⽀链淀粉有57 个⾮还原端，则这种分⼦有56 个分⽀。
答：对。
2、戊醛糖和戊酮糖各有多少个旋光异构体（包括α-异构体、β-异构体）？请写出戊醛糖的开链结构式（注明构型和名称）。
答：戊醛糖：有3 个不对称碳原⼦，故有2 3 =8 种开链的旋光异构体。
如果包括α-异构体、β-异构体，则⼜要乘以2=16 种。
戊酮糖：有2 个不对称碳原⼦，故有2 2 =4 种开链的旋光异构体。
没有环状所以没有α-异构体、β-异构体。
3、乳糖是葡萄糖苷还是半乳糖苷，是α-苷还是β-苷？蔗糖是什么糖苷，是α-苷还是β-苷？两分⼦的D-吡喃葡萄糖可以形成多少种不同的⼆糖？答：乳糖的结构是4-O-（β-D-吡喃半乳糖基）D-吡喃葡萄糖[β-1，4]或者半乳糖β（1→4）葡萄糖苷，为β-D-吡喃半乳糖基的半缩醛羟基形成的苷因此是β-苷。
蔗糖的结构是葡萄糖α（1→2）果糖苷或者果糖β（2→1）葡萄糖，是α-D-葡萄糖的半缩醛的羟基和β- D -果糖的半缩醛的羟基缩合形成的苷，因此既是α苷⼜是β苷。
两分⼦的D-吡喃葡萄糖可以形成19 种不同的⼆糖。
4 种连接⽅式α→α，α→β，β→α，β→β，每个5 种，共20 种-1 种（α→β，β→α的1 位相连）=19。
4、某种α-D-⽢露糖和β-D-⽢露糖平衡混合物的[α]25D 为+ 14.5°，求该平衡混合物中α-D-⽢露糖和β-D-⽢露糖的⽐率（纯α-D-⽢露糖的[α]25D 为+ 29.3°，纯β-D-⽢露糖的[α]25D 为-16.3°）；解：设α-D-⽢露糖的含量为x,则29.3x- 16.3(1-x)= 14.5X=67.5%该平衡混合物中α-D-⽢露糖和β-D-⽢露糖的⽐率:67.5/32.5=2.085、请写出龙胆三糖[β-D-吡喃葡萄糖（1→6）α-D-吡喃葡萄糖（1→2）β-D-呋喃果糖] 的结构式。
生物化学 第一章糖类的化学
H－C5 －OH
CH2OH
6
H－C5 －OH
决定构型的羟基
CH2OH
6
α－D－吡喃葡萄糖
β－D－吡喃葡萄糖
2.环式结构的构型
例
半缩醛羟基
H
C
1
OH
H
C O
1
OH
H－C2－OH O HO－C3－H H－C4 H－C5－OH
HO－C2－H H－C3－OH
HO－C4－H HO－ C5－H
决定构型的羟基
CH2OH
2.单糖的开链结构 因此含有多个不对称碳原子的 单糖其旋光异构体就不止两个
例
四碳糖含两个不对称碳原子，如图：
CHO
H－C﹡－OH H－C﹡－OH CH2OH
其异构体如下：
2.单糖的开链结构 故含两个不对称碳原子 的四碳糖有4个异构体 五碳糖含三个不对称 碳原子，有8个异构体 单糖分子中含n个不对称碳原子时， 则有2n个旋光异构体。
6
CH2OH
6
α－D－呋喃葡萄糖
β－L－吡喃葡萄糖
2.环式结构的构型
由于单糖具有环状构型,因此可解释上述现象
(1)由于环式结构中半缩醛羟基的位置不同 产生不同的异构体，因此有不止一个旋光 度，在成环过程中此羟基位置可发生改变 最后达到平衡，所以有变旋光现象 故单糖在溶液中至少有五种形式存在（开链， α、 β －呋喃型，α、 β－吡喃型），其中以 β－D－吡喃葡萄糖所占比例最大 （2）由于糖类自身已形成半缩醛 结构，故只能与一分子醇反应
H H－C＝O
1
C
1
OH
H－C－OH 2
HO－C－H 3
H－C2－OH
HO－C3－H H－C4 H－C5－OH CH2OH
有机化学第三版答案 南开大学出版社第十九章
CH2OH HO OH
O OH O OH
CH2OH
OH O OH COH
（5） CH2OH OH O O OH OH
CH2OH O OH OH
CH2OH O H3+O OH OH OCH3 OH
OH +
CH2OH O OH OH OH
OH
宁夏大学化学化工学院
13
8．完成下列转化（提示：通过环缩醛、酮） ．
解： CHO
NaBH4
CH2OH
CH2OH
CHO
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
CHO
A
B
C
宁夏大学化学化工学院 20
13. 一个双糖A(C12-H22O11)用CH3OH/H+处理后得到B。B 一个双糖 用 处理后得到 。 水解生成2， ， ， 四 甲基 半乳糖和2， ， 甲基-D-半乳糖和 水解生成 ，3，4，6-四-O-甲基 半乳糖和 ，3，6甲基-D-葡萄糖 水解可得到等量的D-半乳糖 三-O-甲基 葡萄糖。A水解可得到等量的 半乳糖 甲基 葡萄糖。 水解可得到等量的 葡萄糖。 处理生成一个酸C,C被分 和D-葡萄糖。当A用Br2/H2O处理生成一个酸 葡萄糖 用 处理生成一个酸 被分 出后进行酸性水解生成D-葡萄糖酸和 半乳糖。 葡萄糖酸和D-半乳糖 出后进行酸性水解生成 葡萄糖酸和 半乳糖。写出 这个双糖A的结构及 和C的结构。 这个双糖 的结构及B和 的结构。 的结构及 的结构
COOH CHO [H] CH2OH
宁夏大学化学化工学院
CH2OH 有旋光性的糖醇 CH2OH
A
C
D
17
CHO
Ruff降解 降
最新天然药物化学-第2章糖和苷-1026完美修正版
第二章 糖和苷【单选择题】1.最难被酸水解的是（ D ）A. 氧苷B. 氮苷C. 硫苷D. 碳苷E. 氰苷2.提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（ C ）A. 硫酸B. 酒石酸C. 碳酸钙D. 氢氧化钠E. 碳酸钠3. 提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用（ A ）A . 热乙醇B . 氯仿C . 乙醚D . 冷水E . 酸水4. 以硅胶分配柱色谱分离下列苷元相同的成分，以氯仿-甲醇（9∶1）洗脱，最后流出柱的是(A)A . 四糖苷B . 三糖苷C . 双糖苷D . 单糖苷E .苷元5. 下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（ A ）6. 糖的纸色谱中常用的显色剂是（ B ）A ．Molish 试剂B ．苯胺-邻苯二甲酸试剂C ．Keller-Kiliani 试剂D ．醋酐-浓硫酸试剂E ．香草醛-浓硫酸试剂7．糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（ A ）A ．酸度增加B ．水溶性增加C ．脂溶性大大增加D ．稳定性增加 E ．碱性增加8．在天然界存在的苷多数为（ C ）A ．去氧糖苷B ．碳苷C ．β-D-或α-L-苷D ．α-D-或β-L-苷E ．硫苷9．大多数β-D-和α-L-苷端基碳上质子的偶合常数为（ C ） O HOOHOH OR O HO OHOR O HO OHOH OR O HO OH OH OR NH 2a b c dA．1~2Hz B．3~ 4Hz C．6 ~8 Hz D．9 ~10 Hz E．11 ~12 Hz10．将苷的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（ B ）A．苷键的结构B．苷中糖与糖之间的连接位置C．苷元的结构D．苷中糖与糖之间的连接顺序E．糖的结构11．确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用（ E ）A．PTLC B．GC C．显色剂D．HPLC E．PC12．大多数β-D-苷键端基碳的化学位移在（ C ）A．δppm 90~95 B．δppm 96~100 C．δppm 100~105 D．δppm106~110 E．δppm 110~11513．下列有关苷键酸水解的论述，错误的是（ B ）A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解B. 醛糖苷比酮糖苷易水解C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解D. 氮苷比硫苷易水解E. 酚苷比甾苷易水解14．Molisch反应的试剂组成是（ B）A．苯酚-硫酸 B．α-萘酚-浓硫酸 C．萘-硫酸 D．β-萘酚-硫酸E. 酚-硫酸F. 氧化铜-氢氧化钠G. 硝酸银-氨水15．下列哪个不属于多糖（ C ）A. 树胶B. 粘液质C. 蛋白质D. 纤维素E. 果胶16．苦杏仁苷属于下列何种苷类( E )NC HOA．醇苷 B．硫苷 C．氮苷 D．碳苷E. 氰苷17．在糖的纸色谱中固定相是（ A ）A．滤纸所含的水B．酸C．有机溶剂D．纤维素E.活性炭18．苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在（C ）A．1.0~1.5 B．2.5~3.5 C．4.3 ~6.0 D．6.5 ~7.5 E. 7.5 ~8.519．天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中，最难水解的苷是（A ）Ａ．糖醛酸苷Ｂ．氨基糖苷Ｃ．羟基糖苷Ｄ．2，6—二去氧糖苷E. 6—去氧糖苷20．酶的专属性很高，可使β-葡萄糖苷水解的酶是（ C ）A．麦芽糖酶B．转化糖酶C．纤维素酶D．芥子苷酶E.以上均可以21. 糖类的纸层析常用展开剂：AA. n-BuOH-HOAc-H2O (4:1:5;上层)B. CHCl3-MeOH(9:1)C. EtOAc-EtOH(6:4)D. 苯-MeOH(9:1)22.用0.02—0.05N盐酸水解时，下列苷中最易水解的是（A）Ａ、2—去氧糖苷Ｂ、6—去氧糖苷Ｃ、葡萄糖苷Ｄ、葡萄糖醛酸苷23. 能被碱催化水解的苷键是：AA. 酚苷键B. 糖醛酸苷键C. 醇苷键D. 4-羟基香豆素葡萄糖苷键E.碳苷F.氮苷24.不宜用碱催化水解的苷是：CA.酯苷B.酚苷C.醇苷D.与羰基共轭的烯醇苷25.β-葡萄糖苷酶只能水解：CA. α-葡萄糖苷B. C-葡萄糖苷C.β-葡萄糖苷D. 所有苷键26. 酸催化水解时，较难水解(注：不是最难)的苷键是：AA. 氨基糖苷键B. 羟基糖苷键C. 6-去氧糖苷键D. 2,6-去氧糖苷键E、糖醛酸苷27.对吡喃糖苷最容易被酸水解的是（B ）Ａ、七碳糖苷Ｂ、五碳糖苷Ｃ、六碳糖苷Ｄ、甲基五碳糖苷28. 对水或其它溶剂溶解度都小，且苷键难于被酸所裂解的苷是：CA. O-苷B. N-苷C. C-苷D. S-苷29. 关于酶的论述，正确的为：DA. 酶只能水解糖苷B. 酶加热不会凝固C. 酶无生理活性 D .酶只有较高专一性和催化效能30.用活性炭柱层析分离糖类化合物，所选用的洗脱剂顺序为：CA. 先用有机溶剂，再用乙醇或甲醇B. 直接用一定比例的有机溶剂冲洗C. 先用水洗脱单糖，再在水中增加EtOH浓度洗出二糖、三糖等D. 先用乙醇，再用水冲洗31．下列属于碳苷的是（D ）32.能消耗2摩尔过碘酸的是：AA.葡萄糖苷B.2-甲氧基葡萄糖苷C.3 -甲氧基葡萄糖苷D.4-甲氧基葡萄糖苷33.苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在：CA.1.0~1.5B.2.5~3.5C.4.3~6.0D.6.5~7.534.甲基五碳糖甲基上的质子的化学位移值在：AA.0.8~1.3B.3.2~4.2C.4.5~6.5D.6.5~8.535.糖的甲基碳的化学位移值在：BA.8~15B.15~20C.60~63D.68~8536.除端基碳和末尾碳外糖上其余碳的化学位移值在：DA.8~15B.15~20C.60~63D.68~8537.在吡喃糖中当端基质子位于横键时，其端基碳氢的偶合常数在：DA.155~160 HzB.160~165HzC.166~170HzD.170~175Hz38.大多数β-D-苷键端基碳的化学位移值在：CA.90~95B.96~100C.100~105D.106~11039.大多数α-D-苷键端基碳的化学位移值在：BA.90~95B.96~100C.100~105D.106~11040.大多数α-L-苷键端基碳的化学位移值在：CA.90~95B.96~100C.100~105D.106~11041.大多数β-L-苷键端基碳的化学位移值在：BA.90~95B.96~100C.100~105D.106~11044.最难水解的苷是：CA.氧苷B.硫苷C.碳苷D.氮苷46.苷类化合物的定义是：DA.糖与非糖物质形成的化合物称苷B.糖或糖的衍生物与非糖物质形成的化合物称苷C.糖与糖形成的化合物称苷D..糖或糖的衍生物与非糖物质通过糖的半缩醛或半缩醛羟基与苷元脱水形成的物质称苷47.酸催化水解时，最易断裂的苷键是：BA.6-去氧糖B.2，6-二去氧糖C.五糖醛糖D.六碳醛糖48.对水溶解度小，且难于断裂的苷键是：DA.氧苷B.硫苷C.氮苷D.碳苷49.糖在水溶液中以（D）形式存在。
甘露糖等-D-吡喃葡萄糖
同多糖
多糖 ：由杂多多分糖子单糖或其衍生物所组成， 水解糖后复产合生物原来的单糖或其衍生物。
注意：
醛糖与酮糖 五糖与五碳糖 用碳水化合物并不恰当
D-Glucose L-Glucose
糖的性质与旋光异构密切相关
异构=同分异构，相同的组成（原子数目，分子式） 组成即分子式 构造指原子连接的次序——结构异构，用结构式表示 例如：甘油醛与乳酸，葡萄糖与果糖 构型指原子的空间排布——立体异构，用透视式、投影式、 立体模型等表示 构象指键的旋转及柔性——多种形态
糖类在生物体的生理功能主要有：
1.氧化供能：糖类占人体全部供能量的70%。
2.作为结构成分：作为生物膜、神经组织等 的组分。 3.作为核酸类化合物的成分：构成核苷酸， DNA，RNA等。 4.转变为其他物质：转变为脂肪或氨基酸等 化合物。
5.细胞识别的信号分子——热点
糖的分类：
糖类化合物
单糖 ：不能水解的最简单糖类，是多 羟基的醛或酮的衍生物（醛糖或 酮糖）
在有 机体 中发 现最 多的 单糖 是D 型结 构
链式的葡萄糖有4个手性碳原子——16个旋光异构体 只有D-葡萄糖与L葡萄糖是对映体 其余都是葡萄糖的非对映体 所以葡萄糖与甘露糖性质有差异 但是葡萄糖与甘露糖只有2号羟基取向不同 葡萄糖与半乳糖只有4号羟基取向不同 只有1个羟基取向不同的非对映体叫差向异构体
OH
OH
H H
OH
HO
OH
H OH
H
OH
-D-吡喃葡萄糖
HO H
OH
H
OH
H OH
H
OH
-D-吡喃半乳糖
Haworth式，α型：异头碳羟基与最后一个手 性碳羟基取向相同，即与末端羟甲基相反
生物化学第一章糖类
HO O
CH3 OH
CH2OH
H
O
OH
O
O
H
NHAc
-1, 4
-1, 2
蛋白质
H OH
CH2OH
OH ~OH HO
NHCOCH3 N-乙酰氨基-D-葡萄糖
CH2OH
HO
O
OH ~OH
OH D-半乳糖
O CH3 OH~OH HO OH
L-岩藻糖
Ⅱ 寡糖(oligosaccharide)
一.双糖（还原糖与非还原糖）
HO
OH
HO
O
OH
CH2OH
CHO OH
HO OH OH
CH2OH
OH
OH
HO
O
OH
CH2OH
HO HO HOCH2
OH O
OH
-D-(+)-吡喃葡萄糖 +18.7o ( 63%)
HO
HO
OH O
OH
HO
OH O
OH
OH
HO
O
OH
OH CH2OH
OH CH2OH
HOCH2
-D-(+)-呋喃葡萄糖 -D-呋喃.. -D-吡喃葡..
2. 单糖的反应
1. 成苷反应
CH2OH O
OH HO
~OH + CH3OH
干HCl
CH2OH O
CH2OH O OCH3
OH HO
+ OH
OCH3 HO
HO
HO
HO
甲基--D-葡萄糖苷 甲基--D-葡萄糖苷
糖苷：单糖的半缩醛(酮)的羟基与另一分子中的 羟基、氨基或巯基等失水而形成的化合物。
差向异构体之间的相互转化比较D-葡萄糖和D-甘露糖的结构资料讲解
在哈沃斯式中,半缩醛羟基在环下方为-型; 半缩醛羟基在环上方为-型。
（+）（－）表示旋光方向
化学教研室
有机化学 (二)果糖 (C6H12O6 )
1.链状结构
D-果糖
D-葡萄糖
化学教研室
有机化学 2.六元环的环状结构—吡喃果糖
1 2
-吡喃果糖
如淀粉、糖原 3.命名:根据来源多用俗名。
如葡萄糖、蔗糖、乳糖
化学教研室
有机化学 第一节 单糖 一、单糖的分类 1.醛糖：含醛基的单糖 2.酮糖：含酮基的单糖
醛基
酮基
n≥1
n≥0
化学教研室
有机化学 二、单糖的结构
D-甘油醛
二羟基丙酮
D-核糖
D-脱氧核糖
化学教研室
有机化学 (一)葡萄糖
葡萄糖的分子式 C6H12O6 葡萄糖的结构式
醛糖和酮糖在稀碱溶液中能相互转化成几种糖的混合物。这 是因为单糖在弱碱如在Ba(OH)2溶液中很不稳定，可以发生 互变异构。 如果用稀碱催化D-葡萄糖时，通过烯醇式结构，其部分转化 成D-甘露糖和D-果糖，可以得到三种糖的混合物，成为三种 糖的平衡混合物。
这三种糖是怎样得来的？ 它们是通过烯醇式中间体相互完成的。 这也是一种互变异构反应。
1.开链醛式结构和构型
D—葡萄糖
化学教研室
有机化2学、变旋光现象和环状结构
乙醇 葡萄糖 吡啶
特点：
熔点 新配溶液的[]D20 146℃ +112° 150℃ +18.7°
一定时间后
+52.7°
二者任何一种溶于水后，溶液的比旋光度 逐渐发生改变，最后均变为+52.7°
d葡萄糖d甘露糖和d果糖生成同一种糖脎的原因
D-葡萄糖、D-甘露糖和D-果糖可以生成同一种糖脎的原因是它们具有相同的分子式和分子结构，只是空间构型不同。
这三种单糖都属于己糖类，它们的分子式都为C6H12O6，但它们的空间构型不同。
D-葡萄糖是一种齐旋光异构体，其主要存在形式是α-D-葡萄糖和β-D-葡萄糖；D-甘露糖也是一种齐旋光异构体，存在形式是α-D-甘露糖和β-D-甘露糖；D-果糖是一种非对映异构体，只有一种形式。
尽管它们的空间构型不同，但它们的化学性质是相似的，包括在酶的作用下可以互相转化。
在一定条件下，例如在适当的温度和pH值下，酶可以催化D-葡萄糖、D-甘露糖和D-果糖之间的相互转化，最终生成同一种糖脎。
这种相互转化的过程被称为糖异构化反应，是己糖类的一种特性。
它们之间的转化可以通过酶催化或者非酶催化来实现，具体的反应机制包括环式开合、羟基变位等。
总之，D-葡萄糖、D-甘露糖和D-果糖生成同一种糖脎是因为它们具有相同的分子式和分子结构，在适当条件下可以通过相互转化来实现。
第四章 糖代谢
（一） 糖酵解过程 糖酵解是通过一系列酶促反应将一分子葡萄糖转变为两分子丙酮
酸并伴有ATP生成的过程，共包括11个反应步骤，全部反应位于细 胞质中。
糖酵解是动物、植物以及微生物细胞中葡萄糖分解产生能量的共
同代谢途径。事实上，在所有的细胞中都存在糖酵解途径，对于某 些细胞，糖酵解是唯一生成ATP的途径。
RE
0.8nm
6个残基
直链淀粉的螺旋结构
支链淀粉或糖原分子示意图
支链淀粉或糖原分支点的结构
纤维素一级结构
纤维素链
微纤维 细胞壁
纤维素片层结构
植物细胞中的 纤维素微纤维
植物细胞壁与纤维素的结构
糖复合物
(Complex Carbohydrates)
糖—肽链
糖—脂质
糖—核酸
肽聚糖
糖蛋白
蛋白聚糖
(peptidoglycans) (glycproteins) (proteoglycans)
糖鞘脂
糖基酰基甘油
脂多糖
(pglycosphingolipids) (glycosylacylglycerols) (lipopolysauhards)
二、 多糖的降解
（一） 胞外水解
多糖在细胞外的降解是一种加水分解的过程，催化多糖胞外水解的酶 称为糖苷酶，包括-淀粉酶、-淀粉酶、-淀粉酶及R酶(脱支酶)和纤维 素酶。消化道内水解淀粉的酶主要有-淀粉酶和-1，6-糖苷酶。
③果糖-1，6-二磷酸的形成 果糖-6-磷酸在果糖磷酸激
酶的催化下，由ATP提供能量和磷酸基，生成果糖-1， 6-二磷酸。该酶催化的反应是不可逆的，是酵解途径中 最关键的反应步骤。
由葡萄糖转变为果糖-1，6-二磷酸要消耗2分子 ATP。
β–D––吡喃葡萄糖的稳定构象
3. 果糖是酮糖，为什么也可以象醛糖一样和Tollens、 Fehling溶液反应？但不能与溴水反应？
4. 醛糖能和Fehling溶液、Tollens溶液、苯肼等显正反应， 表现出醛基典型的性质，但它不和Schiff试剂、亚硫酸氢 钠饱和溶液反应，为什么？
+113°
+52.7°
β–型葡萄糖配成的溶液： 初比旋光度 终比旋光度
+17.5°
+52.7°
②. 一般醛应在干HCl存在下与两分子CH3OH反应生 成缩醛，但D–葡萄糖却只与一分子CH3OH作用生 成稳定的化合物，叫做苷，它对碱稳定，在酸性溶 液中水解成D–葡萄糖和CH3OH。
③. D–葡萄糖具有醛基可被吐伦试剂和菲林试剂氧化， 但却不与饱和NaHSO3加成。
一般醛应在干hcl存在下与两分子ch3oh反应生成缩醛但d葡萄糖却只与一分子ch3oh作用生成稳定的化合物叫做苷它对碱稳定在酸性溶液中水解成d葡萄糖和ch3oh
Organic Chemistry
第二十一章
碳水化合物 （Carbohydrates）
一. 单糖的结构、构型和构象 二. 单糖的反应 三. 低聚糖 四. 多 糖
HOH 2C
O HOH 2C
O HOH 2C
O
O
HOH 2C
O
O
O
支链淀粉： D－葡萄糖通过α－1，4 －糖苷键和α－1，6 －糖苷键形成。
HOH 2C O
HOH 2C
O
O
H2C
O
O
本章结束
O
O
CH OH C
H+ CH 3OH
第十三章糖类
第十三章糖类一、学习要求1、掌握常见的重要单糖的分类和命名。
（葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖和核糖等。
）2、掌握常见重要的单糖的开链结构、环状结构和化学性质。
3、掌握常见二糖的结构特点和二糖、多糖的典型性质。
4、了解多糖的结构和血型物质二、本章要点（一）糖的概念糖是多羟基醛（酮）及其缩合物。
（二）糖的分类按水解情况分为单糖、低聚糖和多糖；按与Tollens试剂等碱性氧化剂作用分为还原糖和非还原糖。
单糖都是还原糖。
（三）单糖的结构单糖是糖类的基本结构单位，以葡萄糖、果糖为重点，扩展到掌握与医学相关的其他糖的结构，如半乳糖、核糖、脱氧核糖和氨基糖等。
1.单糖的开链结构（Fischer投影式）、差向异构体和D-型、L-型的定义。
2.单糖的环状结构及书写形式——哈沃斯式、构象式，异头物（α-型、β-型）和变旋光现象。
（四）单糖重要性质单糖在稀碱中的互变异构现象；单糖与碱性弱氧化剂和酸性氧化剂的反应。
与苯肼的成脎反应；与羟基化合物的成苷反应；与磷酸生成一磷酸酯和二磷酸酯。
（五）二糖重要和常见的二糖有麦芽糖，乳糖，蔗糖，纤维二糖。
按有无还原性，二糖分为还原性二糖和非还原性二糖。
它们的结构特征是非糖部分有自由苷羟基的为还原糖，没有自由苷羟基的为非还原糖。
（六）多糖、氨基糖和血型物质淀粉、糖元和纤维素的基本结构单位是葡萄糖。
淀粉和糖元是葡萄糖通过α-1，4苷键，接点为α-1，6苷键的葡萄糖链，而纤维素为β-1，4苷键的葡萄糖链。
三、问题参考解答问题13-1 比较D-核糖与D-阿拉伯糖在结构上的差异，它们属何种异构体？ 解：D-核糖与D-阿拉伯糖的Fischer 投影式为除它们C 2构型不同外，其余手性碳的构型和官能团都相同。
它们互为差向异构体。
问题13-2：用反应式表示D-呋喃果糖也有变旋光现象。
解 ：问题13-3：α-D-甘露糖比旋度为+29.3°，β-D-甘露糖比旋度为 -17.0°，在水溶液中产生变旋光现象，平衡混合物的比旋光度为+14.2°，计算平衡混合物中两种异头物所占的摩尔百分比。
生物化学复习题
题型：名称解释（6个，12分）填空（25分）简答（40分）问答（23分）蛋白质1、蛋白质一、二、三、四级结构及其化学键。
一级结构：蛋白质中氨基酸的排列顺序及二硫键的位置；二级结构：蛋白质多肽键的本身的折叠和盘绕方式；三级结构：多肽链上所有原子（包括主链和残基侧链）在三维空间的分布；四级结构：亚基相互关系，空间排布，亚基间通过共价键聚合而成的特定构象；化学键：一级肽键、二硫键；二级氢键；三级疏水键、氢键、范德华力、离子键；四级流水键、氢键、离子键2、蛋白质的含N量大约为16%。
蛋白质含量=蛋白氮量×6.253、不同PH值下氨基酸（AA）、蛋白质（PR）带什么电荷？当PH值＜等电点氨基酸带正电；当PH值=等电点静电荷为0；当PH值﹥等电点氨基酸带负电4、氨基酸（AA）的颜色反应。
1、脯氨酸和羟脯氨酸与茚三酮反应产生黄色物质，其余所有的氨基酸与茚三酮反应均产生蓝紫色物质。
2、在弱碱性溶液中氨基酸的α-氨基很容易与2、4-二硝基苯（DNFB）作用生成稳定的黄色2、4-二硝基氯苯胺酸（即DNP-AA）5、蛋白质亲水胶体的稳定因素有哪些？1、表面形成水化层；2、表面带有同种电荷。
6、蛋白质沉淀方法。
1、盐析法；2、有机溶剂沉淀法；3、重金属盐沉淀法；4、生物碱试剂和某些酸类沉淀法；5、加热变性沉淀法。
7、蛋白质变性。
概念：天然蛋白质因受物理或化学因素的影响，其分子内原有的高度规律性结构发生变化致使蛋白质理化性质都有所改变，但并不导致蛋白质一级结构的破坏。
变性意义：对研究蛋白质的结构与功能的关系有重要的理论意义，而且对医药的生产和应用有重要的指导作用。
变性的本质：蛋白质空间结构的改变和破坏。
变形的标志：生物功能的丧失。
变性的因素：物理因素高温、高压、超声波等；化学因素强酸强碱、尿素等8、哪三种氨基酸（AA）具有紫外吸收特性？哪些氨基酸是酸性？哪些氨基酸是碱性？色氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸具有紫外吸收特性。
有机化学——第12章糖类化合物
葡萄糖单元是通过α-1,4-苷键相连。与直链不同的是，每隔20－25
个葡萄糖单元，就有一个以α-1,6-苷键相连的支链。
α-1,6-苷键
α-1,4-苷键
32
性质：
(1) 水溶性： 热水
直链淀粉：溶解 支链淀粉：糊化
(2) 水解性：大分子 淀粉 蓝糊精
小分子 无色糊精 麦芽糖 D-葡萄糖
红糊精
(3) 显色反应：
-苷键
甲基 - -D-吡喃葡萄糖苷 20
6、酯化反应
应用制备酯的通用方法可以在糖中的每一个有羟基的位点发生成 酯反应。
快 Ac2O NaAc 0oC 无水 ZnCl2 Ac2O 0oC 慢 100oC 相对较快 -D-吡喃葡萄糖 -D-吡喃葡萄糖 快 Ac2O NaAc 0oC Ac2O, NaOAc 100oC相对较慢
鼠李糖 (C6H12O5)
戊糖 根据碳原子数不同： 己糖 单糖 (monosaccharides) 分类： 根据羰基的不同： 醛糖 酮糖
低聚糖 (Oligosaccharides) 2－10个单糖
多聚糖 (Polysaccharides) > 10 个单糖
2
第一节 单糖
单糖是多羟基醛或多羟基酮。
除丙酮糖外，所有单糖都有旋光性。多数单糖有变旋现象。
14
五、单糖的化学性质： 1、碱催化的异构化反应
15
2、氧化反应
还原糖和非还原糖的概念：
凡是对斐林试剂、托伦试剂、本尼迪试剂呈正反应的糖称为还 原糖，呈负反应的糖称为非还原糖。 醛糖具有醛基(或半缩醛羟基)，可以被弱氧化剂氧化；酮糖在碱 性条件下发生互变异构形成醛糖，也可被氧化。
黄原酸纤维素：
35
纤维素酯
D-吡喃葡萄糖 -D-吡喃葡萄糖
成脎反应的应用：
1. 用来鉴别各种糖（因为不同的糖脎结晶形状不同， 熔点不同，形成的时间也不同）。糖脎都是黄色 晶体。
2. 用于研究糖的构型（葡萄糖、甘露糖、果糖具有 相同的糖脎，这说明这三个糖除第一和第二个碳 原子构型不同外，其它碳原子的构型完全相同）
3. 将葡萄糖转变成果糖。
四、差向异构化 epimerization
CH2OH
CH2OH O
HO
H
H
OH
H
OH
CH2OH
系统命名法
(2R)-2,3二羟基丙醛
习惯命名法
类别
D-(+)甘油醛 丙醛糖
(2R,3R,4R)-2,3,4,5四羟基戊醛
D-(-)-核糖
戊醛糖
(3S,4R,5R)-1,3,4,5,6-
五羟基已-2-酮
D-(-)-果糖
糖有一个或一个以上的手性中心， 立体异构体数目2n个。 自然界中存在的糖多为D型糖。
六 糖的递降反应
1 芦福递降法（氧化脱羧）
CHO
COO1/2Ca
H
OH
H
OH
HO
H
CaBr2, CaCO3 HO
H
H2O2 , Fe 2+
H
OH
电解氧化
H
OH
40oC
H
OH
H
OH
CH2OH
COOH
O
HO
1 CHO
CHO
CHO
H 2 OH
OH
HO 3 H
HO
H 4 OH
OH
H 5 OH
OH
6CH2OH
CH2OH
CH2OH
竖线表示碳链；羰基具有最小编号, 并写在投影式上端；
葡萄糖介绍——精选推荐
糖类化合物亦称碳水化合物，是自然界存在最多、分布最广的一类重要的有机化合物。
葡萄糖、蔗糖、淀粉和纤维素等都属于糖类化合物。
糖类化合物是一切生物体维持生命活动所需能量的主要来源。
它不仅是营养物质，而且有些还具有特殊的生理活性。
例如：肝脏中的肝素有抗凝血作用；血型中的糖与免疫活性有关。
此外，核酸的组成成分中也含有糖类化合物——核糖和脱氧核糖。
因此，糖类化合物对医学来说，具有更重要的意义。
糖类化合物由C，H，O三种元素组成，分子中H和O的比例通常为2：1，与水分子中的比例一栗，可用通式Cm（H2O ）n表示。
因此，曾把这类化合物称为碳水化合物。
但是后来发现有些化合物按其构造和性质应属于糖类化合物，可是它们的组成并不符合Cm（H2O ）n 通式，如鼠李糖（C6H12O5）、脱氧核糖（C5H10O4）等；而有些化合物如乙酸（C2H4O2）、乳酸（C3H6O3）等，其组成虽符合通式Cm（H2O ）n，但结构与性质却与糖类化合物完全不同。
所以，碳水化合物这个名称并不确切，但因使用已久，迄今仍在沿用。
从化学构造上看，糖类化合物是多羟基醛、多羟基酮以及它们的缩合物。
糖类化合物可根据能还被水解及水解产物的情况分为三类。
单糖：不能水解的多羟基醛或多羟基酮。
如葡萄糖、果糖等。
二糖：水解后生成两分子单糖的糖。
如蔗糖、麦芽糖等。
多糖：能水解生成许多分子单糖的糖。
如淀粉、糖原、纤维素等。
糖类常根据其来源而用俗名。
第一节单糖单糖一般是含有3-6个碳原子的多羟基醛或多羟基酮。
最简单的单糖是甘油醛和二羟基丙酮。
按碳原子数目，单糖可分为丙糖、丁糖、戊糖、己糖等。
自然界的单糖主要是戊糖和己糖。
根据构造，单糖又可分为醛糖和酮糖。
多羟基醛称为醛糖，多羟基酮称为酮糖。
例如，葡萄糖为己醛糖，果糖为己酮糖。
单糖中最重要的与人们关系最密切的是葡萄糖等。
一、单糖的结构葡萄糖的分子式为C6H12O6，分子中含五个羟基和一个醛基，是己醛糖。
其中C-2，C-3，C-4和C-5是不同的手性碳原子，有16个（α4=16）具有旋光性的异构体，D-葡萄糖是其中之一。
糖类生物化学
糖类生物化学一、填充题1．糖类是具有多羟基醛或酮结构的一大类化合物。
根据其分子大小可分为单糖、寡糖、和多糖三大类。
2．判断一个糖的D-型和L-型是以最高序数手性碳原子上羟基的位置作依据。
3．糖类物质的主要生物学作用为供能、转化为生命必需的其他物质、充当结构物质及作为信息分子。
4．糖苷是指糖的半缩醛（或酮）羟基和醇、酚等化合物失水而形成的缩醛（或缩酮）等形式的化合物。
5．蔗糖是由一分子D-葡萄糖和一分子D-果糖组成，它们之间通过α1→β2 糖苷键相连。
6．麦芽糖是由两分子D-葡萄糖组成，它们之间通过α1→4 糖苷键相连。
7．乳糖是由一分子D-半乳糖和一分子D-葡萄糖组成，它们之间通过α1→4 糖苷键相连。
8．糖原和支链淀粉结构上很相似，都由许多D-葡萄糖组成，它们之间通过α1→4和α1→6 二种糖苷键相连。
二者在结构上的主要差别在于糖原分子比支链淀粉分支多、链短和结构更紧密。
9．纤维素是由D-葡萄糖组成，它们之间通过β1→4 糖苷键相连。
10．葡萄糖分子与苯肼反应可生成糖脎。
11．葡萄糖与钠汞齐作用，可还原生成山梨醇。
12．人血液中含量最丰富的糖是D-葡萄糖，肝脏中含量最丰富的糖是糖原，肌肉中含量最丰富的糖是糖原。
13．糖胺聚糖是一类含己糖胺和糖醛酸的杂多糖，其代表性化合物有透明质酸、硫酸软骨素和肝素等。
14．肽聚糖的基本结构是以N-乙酰-D-葡糖胺与N-乙酰胞壁酸组成的多糖链为骨干。
15．在溶液中己糖可形成吡喃（六元）和呋喃（五元）两种环状结构，由于环状结构形成，不对碳原子又增了 1 个。
16. 己醛糖分子有4（环式5个）个不对称碳原子，己酮糖分子中有3（环式4个）不对称碳原子。
17．糖肽的主要连接键有O-糖苷键和N-糖苷键。
18．直链淀粉遇碘呈蓝色色，支链淀粉遇碘呈紫色色，糖原遇碘呈红色。
19．连接四个不同原子或基团的碳原子称之为手性碳原子（不对称碳原子）。
二、是非题√1．D-葡萄糖的对映体为L-葡萄糖，后者存在于自然界。
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CH2OH
CH2OH
5 O OH
5O
OH
1
OH
1
OH OH
OH
OH
OH
β-D-吡喃葡萄糖
α-D-吡喃葡萄糖
。
18.7，64%旋光度=+52.6 112.2，36%
羰基碳原子形成的差向异构体叫异头物 α型：异头碳羟基与最后一个手性碳羟基取向相同
与最后的羟甲基的取向相反
思考：
为什么Glc的醛基活性不明显？
糖类在生物体的生理功能主要有：
1.氧化供能：糖类占人体全部供能量的70%。
2.作为结构成分：作为生物膜、神经组织等 的组分。 3.作为核酸类化合物的成分：构成核苷酸， DNA，RNA等。 4.转变为其他物质：转变为脂肪或氨基酸等 化合物。
5.细胞识别的信号分子——热点
糖的分类：
糖类化合物
单糖 ：不能水解的最简单糖类，是多 羟基的醛或酮的衍生物（醛糖或 酮糖）
寡糖 ：有2~10个分子单糖缩合而成， 水解后产生单糖
同多糖
多糖 ：由杂多多分糖子单糖或其衍生物所组成， 水解糖后复产合生物原来的单糖或其衍生物。
注意：
醛糖与酮糖 五糖与五碳糖 用碳水化合物并不恰当
D-Glucose L-Glucose
糖的性质与旋光异构密切相关
异构=同分异构，相同的组成（原子数目，分子式） 组成即分子式 构造指原子连接的次序——结构异构，用结构式表示 例如：甘油醛与乳酸，葡萄糖与果糖 构型指原子的空间排布——立体异构，用透视式、投影式、 立体模型等表示 构象指键的旋转及柔性——多种形态
2.甜，蔗糖糖度100，西瓜为8左右，甜味蛋白等
在弱碱下异构：醛与烯醇的转变 氧化成糖酸：糖的还原性、银镜反应 还原成糖醇 与苯肼形成糖脎：区分还原糖 形成糖酯：特别是糖与磷酸 形成糖苷:半缩醛羟基的缩合
注意：
1.有些酮糖也有还原性
2.溴水可以专一地氧化醛糖或 酮糖
3.糖二酸可能是内消旋体
RCH2COO CH2 O OH
CH2OH HO-CH O OH
4 OH 1
OH
α-D-呋喃葡萄糖
重要的己糖有葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖等
OH
OH
H H
OH
HO
OH
H OH
H
OH
-D-吡喃葡萄糖
HO H
OH
H
OH
H OH
H
OH
-D-吡喃半乳糖
Haworth式，α型：异头碳羟基与最后一个手 性碳羟基取向相同，即与末端羟甲基相反
OH
在有 机体 中发 现最 多的 单糖 是D 型结 构
链式的葡萄糖有4个手性碳原子——16个旋光异构 体 只有D-葡萄糖与L葡萄糖是对映体 其余都是葡萄糖的非对映体 所以葡萄糖与甘露糖性质有差异 但是葡萄糖与甘露糖只有2号羟基取向不同 葡萄糖与半乳糖只有4号羟基取向不同 只有1个羟基取向不同的非对映体叫差向异构体
如D型与L型甘油醛
对映体除相等而方向相反的旋光性和不 同的生物活性外，其他理化性质相同
表示方法：Fischer投影式，又称投影式
D-Glucose L-Glucose
第一章 糖类的结构与功能
糖类的概念和分类 单糖的构型、结构、构象 自然界存在的重要单糖及其衍生物 寡糖 多糖 糖复合物
只能与1分子甲醇反应生成缩醛？
变旋之后的旋光度不是α型，β型的平均 值？
吡喃糖与呋喃糖
对于Glc而言，若 1.5加成则六元环——吡喃糖 1.4加成则五元环——呋喃糖
对于Fru而言，若 2.5加成则五元环——呋喃糖 2.6加成则六元环——吡喃糖源自CH2OH5 O OH
OH
1
OH OH
β-D-吡喃葡萄糖
常说的异构包括结构异构和立体异构 而立体异构又分为几何异构和旋光异构
旋光性： 平面偏振光通过旋光物质时，偏振面会发 生移动，+-表示右左
物质的物理属性
[α]
Dt=
αDt —————×100
c×L
旋光性与分子内部结构有关
手性碳原子连接4个不同的基团，失去 对称性
空间上不同的排列，左右手，镜像异构， 对映体
第一章 糖类的结构与功能
糖类的概念和分类
单糖的构型、结构、构象
自然界存在的重要单糖及其衍生物
寡糖
多糖 糖复合物
Carbohydrate
1.1糖类的概念和分类
数量最多的一类有机物 广泛存在于特别是植物界 根本来源——光合作用
糖类是指多羟基醛或酮及其衍生物
在生物体内，糖类物质主要以均一多糖、杂多糖、
糖蛋白和蛋白聚糖形式存在
H H
OH
HO
HO OH
OH
OH
H
H
H
-D-吡喃甘露糖
O OH H HO
OH OH H -D-呋喃果糖
船式
葡萄糖的构象
椅式 环转向 大基团位于平伏键才稳定
OH OH
CH2OHO
OH
OH
HO
CH2OH O
HO
OH
OH
HO
CH2OH O
HO OH OH
单糖的性质
物理 性质
化学 性质
自学
1.旋光性，有些没有？
单糖为什么会有环状结构？
得到变旋现象的启发
。
乙醇结晶的D-葡萄糖旋光度=+112.2 吡啶结晶的D-葡萄糖旋光度=+18.7。
甚至物理性质（熔点）也不一样
Why？
说明D-葡萄糖有两种
。
将任一葡萄糖置于水中，旋光度=+52.6
变旋
变旋是由于发生了醛（酮）醇缩合反应
分子内亲核加成——环状半缩醛
环状半缩醛导致1号碳原子成为手性 故两种D-葡萄糖旋光度有差异
差向异构体
几种重要单糖的投影式要求记住： Glc, Fru, Man, Gal, Rib
葡萄糖的结构
多羟基 醛的开 环形式
CHO
HCOH HOCH
HCOH HCOH
CH2OH
吡喃糖
半缩醛 呋喃糖
CCHH22OOHH
55 OO OH
OOHH
11
OOHH
OH
OOHH
CCHH22OOHH
HHOO--CCHH OO OH 44OOHH 11 OH OOHH
OH
OH OH
4.葡萄糖、果糖、古洛糖、山 梨糖都将还原成山梨醇
5.糖苷键（甙）最常见O-糖苷， 还有N，S等，——核酸的结构
第一章 糖类的结构与功能
糖类的概念和分类 单糖的构型、结构、构象 自然界存在的重要单糖及其衍生物 寡糖 多糖 糖复合物
丙糖： 二羟丙酮，甘油醛 戊糖：核糖与脱氧核糖 己糖：Man，Glc，Fru， Gal， 庚糖：D-景天庚酮糖 单糖的衍生物 1.单糖磷酸酯，葡糖-1-磷酸，葡
D-Glucose
L-Glucose
1.2 单糖的结构、构型和构象
根据单糖的链状结构
葡萄糖有？个手性碳原子，？对对映体，？个旋光异构体 己酮糖有？个手性碳原子，？对对映体， ？个旋光异构体
醛糖都是由甘油醛衍生 酮糖由二羟丙酮衍生 D型与L型远离羰基的手性碳原子的羟基取向 任一旋光化合物只有一个对映体 如D-葡萄糖与L葡萄糖