炔烃和共轭双烯

CH2
CH
CH2C
CH
Br2 -20oC,CCl4
CH2 CHCH2C CH Br Br (90%)
HC
CH + H2O
HgSO4 H2SO4
H [ H C C H ] 异构化 乙烯醇 OH
CH3CHO
CH3(CH2)5C
CH + H2O
HgSO4 H2SO4
CH3(CH2)5CCH3 (95%) O
聚丙烯腈 人造羊毛
4. 金属炔化物的生成与炔烃的鉴定
R-CCH
NaNH2
R-CC Na
Ag (NH3)+2NO3
R-CCAg
Cu (NH3)+2Cl
R-CCCu
鉴别 端基 炔烃
白色
红棕色
4. 炔化物的生成
≡C-H 键是 sp-s 键，其电负性 Csp > Hs，因而显极性， 具有微弱的酸性。炔氢的酸性介于醇与氨之间。
HC CH
NaNH2 乙醚
HC CNa
HC CNa CH3CH2CH2Br HC CCH2CH2CH3
CH4 CH3C CMgBr 格氏试剂
5. 炔烃的氧化
RCCR’
KMnO4（冷，稀，H2O，PH7-5）
OO
RC CR
KMnO4（H2O，100oC） KMnO4（HO-，25oC）
RCOOH + R’COOH
CC
C sp杂化
H C C H 线型分子
一个键两个键
C
C(sp3)
s% 键长 键能 • 随S轨道成分增加,
25 154 347 碳碳键长缩短；
C C(sp2) 33 134 611 随S轨道成分增加,
C C(sp) 50 120 837 碳原子电负性增大。
4.1.1 结构与命名
C H 炔氢具有酸性
SP SP
H—C—C—H
氢有酸性
加成(亲电、亲核)、氧化、还原、聚合
4.2 共轭二烯烃
含有两个双键的碳氢化合物称为双烯烃或二烯烃。
CH2=C=CH2 CH2=CHCH2CH2CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2
丙二烯
1,5-己二烯
1,3-丁二烯
（累积二烯烃） （孤立二烯烃）
150-180oC
CH2=CH-OOCCH3
聚合，催化剂
[ CH2-CH ]n
H2O
OOCCH3
[ CH2-CH ]n OH
聚醋酸乙烯（PVAc) 乳胶粘合剂
聚乙烯醇（PVA） 现代胶水
3) CHCH + HCN
NH4Cl，Cu2Cl2H2O 70oC
CH2=CH -CN
聚合，催化剂
[ CH2-CH ]n CN
1
23 4 5 6 7 8
9
CHCCH2CH=CHCH2CH2CH=CH2
4,8-壬二烯-1-炔 4,8-nonadien-1-yne
4.1.2 炔烃的物理性质
1) 简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子 数相同的烷烃和烯烃高一些。
2) 炔烃分子极性比烯烃稍强。 3) 炔烃不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、 苯和四氯化碳中。
苯乙炔
+ H2O
H2SO4 HgSO4
遵守马氏规则
O
苯乙酮
亲电加成
HCl HgCl2
Br2
H2O
HgSO4 H2SO4
4.1.3 炔烃的化学性质
3. 亲核加成
定义：亲核试剂进攻炔烃的不饱和键而引起的 加成反应称为炔烃的亲核加成。
常用的亲核试剂有： ROH（RO-）、HCN（-CN）、RCOOH（RCOO-）
HC CH + CH3OH
亲核试剂
CH CH + CH3COOH
亲核试剂
CH2 CHOCH3
CH2 CHOCCH3 O
碱，150-180oC
1) CHCH + HOC2H5
CH2=CHOC2H5
聚合，催化剂
Baidu Nhomakorabea
[ CH2-CH ]n OC2H5
聚乙烯基乙基醚 粘合剂
2) CHCH + CH3COOH Zn (OAc)2
RCOOH + R’COOH
(1) O3 (2) H2O, Zn
RCOOH + R’COOH
BH3 R H
R H
CC
CC
R' 3 B
R' OH
H2O2 , HO-
O RCH2CR’
==
6. 炔烃的聚合
2 HC CH
Cu2Cl2 NH4Cl
CH2 CH C CH
三、炔烃的化学性质
乙炔的反应
炔化物的生成
本章重点讲解：
• 1.炔烃的结构与命名---掌握 • 2.炔烃的物理性质---了解 • 3.炔烃的化学性质---掌握 • 4.共轭烯烃的命名和异构现象---掌握 • 5.共轭体系的特性---理解 • 6.共轭烯烃的化学性质---掌握 • 7.诱导效应与共轭效应---理解
4.1 炔烃
• 4.1.1 结构与命名
HC CH + NH2-
-
HC C + NH3
(pKa=25)
H CH3 < H NH2 < H OH < H F
pKa ~49
34
15.7 3.2
4.1.1 结构与命名
1 2 3 45 6 7
*若分子中同时含有双键和叁键，编号靠 近不饱和键，并按次序规则，用烯炔命名， 如果位号有选择时，使双键位号比叁键小。
4.1.3 炔烃的化学性质
1. 还原反应
Lindlar Cat. R
R'
RC CR' + H2
C C (顺式烯烃)
H
H
C2H5C CC2H5 + H2 Pd/CaCO3 喹啉
C2H5
C2H5
CC
H
H
CH3CH2C
CCH2CH2CH3
Na lliiqg.. NNHH33
CH3CH2
H
CC
H
CH2CH2CH3
7 6 54 3 2 1
CH3C CCHCH2CH=CH2 C2H5
4-乙基-1-庚烯-5-炔
1 2 34 5 6 7 8
CH3C CCHCH2CH=CHCH3 CH=CH2
4-乙烯基-6-辛烯-2-炔
CH3CH=CHC CH 3-戊烯-1-炔
3-penten-1-yne
CHCCH2CH=CH2
1-戊烯-4-炔 1-penten-4-yne
98%
4.1.3 炔烃的化学性质
2. 亲电加成 ( 活性：炔烃 < 烯烃 ) 遵守马氏规则
CH
CH + HCl
HgCl2
150-160oC
CH2 CHCl
HCl HgCl2
CH3CHCl2
CH2
CH CH2C
CH
Br2 -20oC,CCl4
CH2 CHCH2C CH Br Br (90%)
[思考题 ] 为什么亲电加成的活性：炔烃 < 烯烃 ？
s% 键长 键能 C C(sp3) 25 154 347 C C(sp2) 33 134 611
C C(sp) 50 120 837
能不能用Br2/CCl4鉴别烯烃和炔烃？
CH2 CH2
Br2
CH2 CH2 Br Br
HC CH Br2
CH CH Br Br
Br2 Br CH CH Br
Br Br