甲醛溶液吸收_盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定白砂糖中的二氧化硫

甘蔗糖业 2007年第1期 Sugarcane and Canesugar 2007年2月

甲醛溶液吸收—盐酸副玫瑰苯胺分光光度法

测定白砂糖中的二氧化硫

余 娟1 卢家炯1 莫海涛2 闵亚光1 马 利1

（1广西大学轻工与食品工程学院，南宁 530004；2广西大学糖业工程技术研究中心，南宁 530004） 摘 要 本文建立了用甲醛溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定白砂糖中二氧化硫的方法。该法用甲醛代替汞盐,减少了对环境的污染。样品经处理后加入甲醛，样液中二氧化硫与甲醛生成稳定的羟基甲基磺酸，加氢氧化钠后,与盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫红色化合物,在579 nm 处测定其吸光度。白砂糖中二氧化硫浓度在0～60 mg/kg 范围内与吸光度值呈良好的线性关系（r＝0.9998），检出限为0.81 mg/kg。样品测定的相对标准偏差在2.8％～4.1％，回收率在93.8％～98.6％之间。与国标方法测定结果比较，两者无显著性差异，结果令人满意。

关键词 甲醛；盐酸副玫瑰苯胺；白砂糖；二氧化硫

0 导言

二氧化硫含量是白砂糖的一项重要质量指标。最新的白砂糖国家标准GB317-2006对二氧化硫指标[1]

进行了更为严格的修订：一级、二级白砂糖≤30 mg/kg，优级白砂糖≤15 mg/kg，精制白砂糖≤6 mg/kg。

国标GB317－2006中规定，白砂糖中二氧化

硫测定方法参照GB/T5009.34-2003《食品中亚硫

酸盐的测定》，即四氯汞钠－盐酸副玫瑰苯胺比色法[2]

。该方法使用了有毒试剂四氯汞钠，且用量较大，对环境造成汞污染，同时也危害到有关化验人员的身体健康。为消除这一不足，大气中二氧化硫的检测方法为甲醛溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法[3]

，其原理为二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟基甲基磺酸，化学反应式如下：

加入氢氧化钠后，与盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫红色化合物，以比色定量。

本文采用甲醛溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定白砂糖中的二氧化硫，并与国标方法进行比较，结果令人满意。 1材料与方法

1.1 仪器和设备

UV2501PC 紫外/可见分光光度计；25 mL 带塞

甘蔗糖业2007年第1期 Sugarcane and Canesugar

比色管；恒温水浴槽。

1.2 试剂

甲醛吸收贮备液：称取2.040g邻苯二甲酸氢钾和0.364g乙二胺四乙酸二钠（简称EDTA-2Na）溶于水中，移入1L容量瓶中，再加入 5.30mL37％甲醛溶液，用水稀释至刻度。贮于冰箱，可保存一年；甲醛吸收工作液：临用时，将上述吸收贮备液用水稀释 10倍；2mol/L氢氧化钠溶液；0.5mol/L氢氧化钠溶液；0.25mol/L 硫酸溶液；0.3％氨磺酸钠溶液：称取 0.3g氨磺酸,加入3.0mL 2mol/L氢氧化钠溶液,用水稀释至100 mL；盐酸副玫瑰苯胺溶液[4]:25 mL 0.2％盐酸副玫瑰苯胺溶液+30 mL磷酸（85％）+ 12 mL 浓盐酸，摇匀，避光贮存；二氧化硫标准贮备液：称取0.2g亚硫酸钠及0.01g乙二胺四乙酸二钠（EDTA-2Na）溶于200mL新煮沸并冷却的水中，放置2～3h后标定。按标定计算的结果，立即用甲醛吸收工作液稀释成每毫升含25µg二氧化硫的标准贮备液，于冰箱贮存可保存3个月；二氧化硫标准工作液：用甲醛吸收工作液将二氧化硫标准贮备液稀释成每毫升含3µg二氧化硫的标准工作液，于冰箱贮存可保存1个月。

以上所用试剂均为分析纯，水为去离子水。

1.3 测定方法

1.3.1标准曲线绘制

吸取0.0、1.0、2.0、3.0、5.0、10.0mL 二氧化硫标准工作溶液,分别置于比色管中，用甲醛吸收工作液定容至10mL。各管中分别加入1mL 氨磺酸钠溶液、0.5mL氢氧化钠溶液（2mol/L）和1mL盐酸副玫瑰苯胺溶液，充分混匀后，室温下静置20min。用1cm比色皿，用零管调节零点，于波长579nm处测定吸光度，绘制标准曲线。

1.3.2样品测定

称取10.00g白砂糖,用少量水溶解，置于100mL 容量瓶中，加入4mL氢氧化钠溶液（0.5mol/L），混匀，5min后加入4mL硫酸（0.25mol/L）， 然后加入20mL甲醛吸收工作液，用水稀释至刻度，混匀。

吸取5mL白砂糖样液，用甲醛吸收工作液定容至10mL，再加入1mL氨磺酸钠溶液、0.5mL 氢氧化钠溶液（2mol/L）和1mL盐酸副玫瑰苯胺溶液，充分混匀后，室温下静置20min。用1cm 比色皿，于波长579nm处测定吸光度，按标准曲线和国标方法计算公式[2]计算结果：

1000

10010001000

A

X

m V

×

=

×××

式中：X—试样中二氧化硫的含量（g/kg）；A—测定用样液中二氧化硫的质量（µg）；m—白砂糖质量（g）；V—测定用样液的体积(mL)。

其中，m＝10.00g，V＝5mL，所以上式可化简为：X=0.002A（A值由标准曲线方程计算得出）。 2结果和讨论

2.1 测定波长的选择

吸取5.0mL二氧化硫标准工作溶液于比色管中，用甲醛吸收工作液定容至10mL，再加入1mL 氨磺酸钠溶液、0.5mL氢氧化钠溶液（2mol/L）和1mL盐酸副玫瑰苯胺溶液，充分混匀后，室温下静置20min，在500～600nm波长范围内测定吸光度A，绘制吸收光谱图，结果见图1。可见，在波长579nm处有最大吸收峰。因此，本实验以579nm作为测定波长。

2.2 氨磺酸钠用量的选择

实验使用氨磺酸钠是为了消除氮氧化合物（如NO3-等）的干扰。吸取5.0mL二氧化硫标准工作溶液于比色管中，改变氨磺酸钠用量（0.0、0.5、1.0、1.5、2.0mL），分别测定不同体积的氨磺酸钠对吸光度的影响，结果见图2。由图可见，氨磺酸钠用量小于1 mL时，吸光度值较大；当氨磺酸钠用量大于1 mL时，吸光度值变化缓慢。因此，综合各方面考虑，本次实验选择氨磺酸钠的用量为1 mL。

2.3 氢氧化钠用量的选择

实验使用氢氧化钠是因为羟基甲基磺酸与盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色化合物需在碱性条