电解水制氢

水电解制氢是一种较为方便的制取氢气的方法。在充满电解液的电解槽中通入直流电，水分子在电极上发生电化学反应，分解成氢气和氧气。

中文名水电解制氢

运用试剂碱性电解液或纯水

定????律法拉第定律

其化学反应式如下

①、碱性条件:

阴极：4HO+4e=2H f +40H

阳极：4OH-4e=2HO+Of

总反应式：2HO=2Hf + O z f

②、酸性条件:

阳极：2HO-4e=O f +4H+

阴极：4H++4e=2H f

反应遵循法拉第定律，气体产量与电流和通电时间成正比。

固体聚合物电解质，SPE电解水，最初用于向宇宙飞船或潜水艇供氧, 或在实验室作为氢气发生器（可用于气体色谱）。核电大规模发展以后，人们利用SPE技术在用电低谷电解水产生氢，在供电高峰以SPE氢-氧燃料电池向外供电，使之成为能量贮存转换装置

通过直接电解纯水产生高纯氢气（不加碱），电解池只电解纯水即可产氢。通电后，电解池阴极产氢气，阳极产氧气，氢气进入氢/水分离器。氧

气排入大气。氢/水分离器将氢气和水分离。氢气进入干燥器除湿后，经稳压阀、调节阀调整到额定压力(〜可调)由出口输出。电解池的产氢压力由传感器控制在左右，当压力达到设定值时，电解池电源供应切断；压力下降, 低于设定值时电源恢复供电。

在氯碱工业中副产多量较纯氢气，除供合成盐酸外还有剩余，也可经提

纯生产普氢或纯氢。像化工二厂用的氢气就是电解盐水的副产

电解水

水(H20)被直流电电解生成氢气和氧气的过程被称为电解水。电流通过水

(H20)时，在阴极通过还原水形成氢气(H2)，在阳极则通过氧化水形成氧气(O2)。氢气生成量大约是氧气的两倍。电解水是取代蒸汽重整制氢的下一代制备氢燃料方法。

中文名

电解水

外文名

electrolysis of water

含????义

水(H2O)被电解生成氢气和氧气

方程式

2H2O（通电）2H2f +O2f、

历史

最早于1789年，杨-鲁道夫-德曼和阿德里安-派斯-范-特鲁斯维克通过静

电装置发电利用金电极把莱顿瓶中的水电解成气体。1800年，亚历山德罗-伏特发明了伏打电池，并于数周后，被威廉-尼克森和安东尼-卡莱尔用于电解水。1869年格拉姆发明直流发电机后，电解水逐渐引人关注，并成为一

种廉价制氢的方法。

装置，原理及反应方程式

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最简单的电解水装置通常包括电源，两个电极（阴极和阳极）和电解液（主

要是水）。水在阴极得到电子被还原形成氢气，而水在阳极失去电子被氧化

形成氧气。

6 电解水示意图

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化学能，氢气产生量为氧气产生量的两倍，且产生的

气体量与通过的 电量成 正比。但是，实际情况下，由于许多 副反应的参与，法拉第效率会降低并产 生一定量的副产物。 热力学及动力学

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在标准大气压和温度下，阳极上析氧反应的电极电势为 V ，阴极上析氢 反应的电极电势为V ，因此在一个大气压和25 oC 下，电解水所需要的理论 最小电压为

V 。[1]?基于能斯特方程，电解水的理论电压不受电解液的酸碱度

（pH ）影响。虽然理论上热力学决定的电解水最小电压为 V ，但是由于阴极和 阳极反应都牵涉到多步 电子转移的过程，而每个电子转移过程都会引入反应 动力学能垒（活化能）。这些活化能的叠加会导致实际电解水的电压远大于

在100備拉第效率（又称”电流效率 “）的情况下，即电能100%专化成 电解反应式

V,而这部分多施加的电压被称为过电势。除了活化能之外，离子转移率, 电导性，表面气泡的通畅性以及反应熵都会导致更大的过电势。

催化剂

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催化剂通常能使电解水的活化能大大降低，从而降低电解水的过电势。

催化剂的优劣决定了电解水所需要的总电压以及电能转换为氢能的转化效率。比如，两根石墨电极组成的电解池通常需要大于 2 V的电压才能产生氢气和氧气，因为石墨不是理想的催化剂，而两片不锈钢电极组成的电解池需要大约的电压就能产生氢气和氧气。研究新型的催化剂来增加能量转换效率是能源领域十分受关注的焦点。

在酸性环境中，铂是析氢反应的催化剂，几乎没有任何过电势以及非常小的塔菲尔斜率（电流增加10倍所需要的额外电压），是几乎理想化的催化

剂，但是由于铂贵金属资源稀缺，科学家正在寻找一些廉价催化剂（过渡金属硫化物，碳化物以及磷化物）。氧化铱是析氧反应的催化剂，但是同样依赖于稀缺资源，同时由于高电位以及酸性环境，极少物质能能同时展现析氧反应催化活性和稳定性，所以目前为止还没有找到氧化铱的替代品。

在碱性环境中，铂和氧化铱依然是很好的催化剂，但是由于氧化物和氢氧化物在碱性环境的稳定性，能有更多低原子数过渡金属化物的选择。比如,

镍基合金展现出了优良的析氢反应的催化活性和稳定性，

镍铁基复合材料和

工业应用及前景

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基于其高能量密度及 零排放（不排放任何温室效应气体），氢气已被列为

潜在的清洁能源燃料，同时氢燃料可以通过氢燃料电池的方式驱动各类电子 设备及电驱动车。随着氢燃料的飞速发展，电解制氢也逐渐步入工业化取代 传统的蒸汽重整制氢的方法来消除对天然气的依赖性同时又减少成本增加 氢燃料纯度。

碱性电解水制氢

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闆卫.2K -i-JOtt . H 二 西thl 帕血if 血叫I 碱性电解水制氢 现有的工业化电解制氢方法主要有两种：碱性电解水制氢， 聚合物电解 质电解水制氢。前者通常使用较廉价的电极材料，但工作电流较低，镍钻铁 复合材料作为阳极，镍基材料作为阴极，高浓度的氢氧化钠或氢氧化钾溶液 作为电解液，工作温度为60-80度，工作电流为A/cm2，氢气产生量为＜760

N m3/h 。后者由于酸性环境通常使用贵金属作为催化剂，但工作电流较高,

氧化铱作为阳极，铂作为阴极，工作温度为

50-80度，工作电流为A/cm2 , 氢气

产生量大约为 30 N m3/h 。 电解水工业化还处于发展阶段，仍有许多问题需要处理。比如，通常电

解槽需要高纯度的淡水资源，直接用海水会导致电极腐蚀和效率降低，而电 解海水的氯碱工业需要更高的电压来实现氢气的制备，如何实现电解海水将 极大地推动电解水工业化的步伐O 一些钙钛矿材料展现出了优良的析氧反应的催化活性。

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