聚乙烯(PE)概述
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聚乙烯(PE)概述
一、前言
聚乙烯英文名称:polyethylene ,简称PE,是乙烯经聚合制得的一种热塑性树脂。
聚乙烯为白色蜡状半透明材料,柔而韧,比水轻,无臭,无毒,手感似蜡,电绝缘性能优良,具有优越的介电性能。
易燃烧且离火后继续燃烧。
透水率低,吸水性小,对有机蒸汽透过率则较大。
常温下不溶于任何已知溶剂中,70oC以上可少量溶解于甲苯、乙酸戊酯、三氯乙烯等溶剂中。
聚乙烯有优异的化学稳定性,室温下耐盐酸、氢氟酸、磷酸、甲酸、胺类、氢氧化钠、氢氧化钾等各种化学物质,硝酸和硫酸对聚乙烯有较强的破坏作用。
具有优良的耐低温性能(最低使用温度可达-70~-100℃),化学稳定性好,能耐大多数酸碱的侵蚀(不耐具有氧化性质的酸。
但聚乙烯对于环境应力(化学与机械作用)是很敏感的,耐热老化性差。
聚丙烯的用途十分广泛,主要用来制造薄膜、容器、管道、单丝、电线电缆、日用品等,并可作为电视、雷达等的高频绝缘材料。
二、特点
聚乙烯是半结晶热塑性材料,它们的化学结构、分子量、结晶度和其他性能很大程度上均依赖于使用的聚合方法。
聚合方法决定了支链的类型和支链度。
结晶度取决于聚合物的化学结构和加工条件。
聚乙烯对于环境应力(化学与机械作用)是很敏感的,耐热老化性差。
聚乙烯的性质因品种而异,主要取决于分子结构和密度。
采用不同的生产方法可得不同密度(0.91~0.96g/cm3)的产物。
主要包括低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)等等。
耐腐蚀性,电绝缘性(尤其高频绝缘性)优良,可以氯化,化学交联、辐照交联改性,可用玻璃纤维增强。
低压聚乙烯的熔点、刚性、硬度和强度较高,吸水性小,有良好的电性能和耐辐射性;高压聚乙烯的柔软性、伸长率、冲击强度和渗透性较好;超高分子量聚乙烯冲击强度高、耐疲劳、耐磨。
低压聚乙烯适于制作耐腐蚀零件和绝缘零件;高压聚乙烯适于制作薄膜等;超高分子量聚乙烯适于制作减震,耐磨及传动零件。
聚乙烯是结构最简单的高分子,也是应用最广泛的高分子材料。
它是由重复的–CH2–单元连接而成的。
聚乙烯是通过乙烯( CH2=CH2 )的加成聚合而成的。
聚乙烯的性能取决于它的聚合方式。
在中等压力(15-30大气压)有机化合物催化条件下进行Ziegler-Natta聚合而成的是高密度聚乙烯(HDPE)。
这种条件下聚合的聚乙烯分子是线性的,且分子链很长,分子量高达几十万。
如果是在高压力(100-300MPa),高温(190–210C),过氧化物催化条件下自由基聚合,生产出的则是低密度聚乙烯(LDPE),它是支化结构的。
三、特性
1.物理性能
聚乙烯为白色蜡状半透明材料,柔而韧,比水轻,无毒,具有优越的介电性能。
易燃烧且离火后继续燃烧。
透水率低,对有机蒸汽透过率则较大。
聚乙烯的透明度随结晶度增加而下降在一定结晶度下,透明度随分子量增大而提高。
高密度聚乙烯熔点范围为132-135oC,低密度聚乙烯熔点较低(112oC)且范围宽。
常温下不溶于任何已知溶剂中,70oC以上可少量溶解于甲苯、乙酸戊酯、三氯乙烯等溶剂中。
2.化学性能
聚乙烯有优异的化学稳定性,室温下耐盐酸、氢氟酸、磷酸、甲酸、胺类、氢氧化钠、
氢氧化钾等各种化学物质,硝酸和硫酸对聚乙烯有较强的破坏作用。
聚乙烯容易光氧化、热氧化、臭氧分解,在紫外线作用下容易发生降解,碳黑对聚乙烯有优异的光屏蔽作用。
受辐射后可发生交联、断链、形成不饱和基团等反映。
四、分类
1.按密度分类包括:低密度聚乙烯(LDPE,又称高压聚乙烯)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE,又称低压聚乙烯)、中密度聚乙烯(MDPE)、超低密度聚乙烯(VLLDPE)。
(1)低密度聚乙烯(LDPE)
通常用高压法(147.17-196.2MPa)生产,故又称为高压聚乙烯。
由于用高压法生产的聚乙烯分子链中含有较多的长短支链,所以结晶度较低(45%-65%),密度较小(0.910-0.925),无味、无臭、无毒、表面无光泽、乳白色蜡状颗粒,密度约0.920g/cm3,熔点130℃~145℃。
不溶于水,微溶于烃类、甲苯等。
能耐大多数酸碱的侵蚀,吸水性小,在低温时仍能保持柔软性,电绝缘性高。
质轻,柔性,耐低温性、耐冲击性较好。
感官鉴别:手感柔软:白色透明,但透明度一般,燃烧鉴别:燃烧火焰上黄下蓝;燃烧时无烟,有石蜡的气味,熔融滴落,易拉丝。
LDPE广泛用于生产薄膜、管材(软)、电缆绝缘层和护套、人造革等。
可以采用注塑、挤塑、吹塑等加工方法。
主要用作农膜、工业用包装膜、药品与食品包装薄膜、机械零件、日用品、建筑材料、电线、电缆绝缘、涂层和合成纸等。
(2)线型低密度聚乙烯(LLDPE)
线型低密度聚乙烯分子中一般只有短支链存在,机械性能介于高密度和低密度聚乙烯两者之间,熔点比普通低密度聚乙烯高15℃,耐低温性能也比低密度聚乙烯好,耐环境应力开裂性比普通低密度聚乙烯高数十倍。
在结构上不同于一般的低密度聚乙烯,因为不存在长支链。
LLDPE的线性度取决于LLDPE和LDPE的不同生产加工过程。
LLDPE通常在更低温度和压力下聚合而生成。
共聚过程生成的LLDPE聚合物具有比一般LDPE更窄的分子量分布,同时具有线性结构使其有着不同的流变特性。
线形低密度聚乙烯与普通低密度聚乙烯相比,耗能少,产量高.特别是其物理化学性能比普通低密度聚乙烯要好得多,用途也相当广泛,已渗透到聚乙烯的大多数传统市场,包括薄膜、模塑、管材和电线电缆。
LLDPE的 65%-70%用于制作薄膜。
LLDPE的熔融流动特性适应新工艺的要求,增强了抗拉伸、抗穿透、抗冲击和抗撕裂的性能使LLDPE适于作薄膜。
LLDPE的一些薄膜市场,例如生产袋子、垃圾袋、弹性包装物、工业用衬套、巾式衬套和购物袋,这些都是利用改进强度和韧性后这种树脂的优点。
透明薄膜,例如面包袋,一直由LDPE占统治地位,因为它有更好的浊度。
然而,LLDPE与LDPE的共混物将改进强度、抗穿透性和LDPE薄膜的刚度,而不显著影响薄膜的透明度。
它的优异的抗环境应力开裂性、抗低温冲击性和抗翘曲性使LLDPE对管材、板材挤塑和所有模塑应用都有吸引力。
注塑和滚塑是LLDPE最大的两个模塑应用。
这种树脂优越的韧性和低温、冲击强度理论上适于废物箱、玩具和冷藏器具。
另外,LLDPE的高抗环境应力开裂性使其适用于注塑与油类食品接触的模塑盖子,滚塑废料容器、燃料箱和化学品槽罐。
在管材和电线电缆涂敷层中应用的市场较小,在这里LLDPE提供的高破裂强度和抗环境应力开裂性可满足要求。
最新的应用是作为地膜用于废渣填埋和废液池的衬层。
防渗漏地膜是新开发的LLDPE市场地膜,一种大型挤出片材,用作废渣填埋和废物池衬垫,防止渗漏或污染周围地区。
(3)高密度聚乙烯(HDPE)
主要是采用低压生产,故又称低压聚乙烯。
HDPE分子中支链少,结晶度高(85%-90%),密度高(0.941-0.965),具有较高的使用温度,硬度、力学强度和耐化学药品性较好。
HDPE 是一种结晶度高、非极性的热塑性树脂。
是不透明的白色粉末,造粒后为乳白色颗粒,分子为线型结构,很少支化现象,是较典型的结晶高聚物。
原态HDPE的外表呈乳白色,在微薄截面呈一定程度的半透明状。
机械性能均优于低密度聚乙烯,熔点比低密度聚乙烯高,约126~136℃,其脆化温度比低密度聚乙烯低,约-100~-140℃。
高密度聚乙烯为无毒、无味、无臭的白色颗粒,熔点约为130℃,相对密度为0.941~0.960。
它具有良好的耐热性和耐寒性,化学稳定性好,还具有较高的刚性和韧性,机械强度好。
介电性能,耐环境应力开裂性亦较好。
该聚合物不吸湿并具有好的防水蒸汽性,可用于包装用途。
HDPE具有很好的电性能,特别是绝缘介电强度高,使其很适用于电线电缆。
高密度乙烯属环保材质,加热达到熔点,即可回收再利用。
适用于中空吹塑、注塑和挤出各种制品(硬),如各种容器、网、打包带,并可用作电缆覆层、管材、异型材、片材等。
采用注塑、吹塑、挤塑、滚塑等成型方法,生产薄膜制品、日用品及工业用的各种大小中空容器、管材、包装用的压延带和结扎带,绳缆、鱼网和编织用纤维、电线电缆等。
2.按生产方法可分为:低压法聚乙烯、中压法聚乙烯和高压法聚乙烯,聚乙烯的生产方法不同,其密度及熔体指数(表示流动性)也不同。
3.按分子量可分为:低分子量聚乙烯、普通分子量聚乙烯和超高分子量聚乙烯。
分子量达到300万-600万的聚乙烯称为超高分子量聚乙烯(UHMWPE)。
超高分子量聚乙烯的强度非常高,可以用来做防弹衣。
五、成型特性
1.结晶料,吸湿小,不须充分干燥,流动性极好流动性对压力敏感,成型时宜用高压注射,料温均匀,填充速度快,保压充分.不宜用直接浇口,以防收缩不均,内应力增大.注意选择浇口位置,防止产生缩孔和变形;
2.收缩范围和收缩值大,方向性明显,易变形翘曲.冷却速度宜慢,模具设冷料穴,并有冷却系统;
3.加热时间不宜过长,否则会发生分解;
4.软质塑件有较浅的侧凹槽时,可强行脱模;
5.可能发生融体破裂,不宜与有机溶剂接触,以防开裂。
六、生产方法
聚乙烯按聚合压力可以分为高压法、中压法、低压法;按介质来分可以分为淤浆法、溶液法、气相法。
高压法用来生产低密度聚乙烯,这种方法开发得早,用此法生产的聚乙烯至今约占聚乙烯总产量的2/3,但随着生产技术和催化剂的发展,其增长速度已大大落后于低压法。
低压法就其实施方法来说,有淤浆法、溶液法和气相法。
淤浆法主要用于生产高密度聚乙烯,而溶液法和气相法不仅可以生产高密度聚乙烯,还可通过加共聚单体,生产中、低密度聚乙烯,也称为线型低密度聚乙烯。
近年来,各种低压法工艺发展很快。
中压法仅菲利浦公司至今仍在采用,生产的主要是高密度聚乙烯。
高压法生产LDPE将向大型化、管式化方向发展。
而低压法生产HDPE和LLDPE,主要采用钛系和络系催化剂,欧洲和日本大多采用钛系催化剂,而美国大多采用络系催化剂,
我国主要采用齐格勒催化剂的淤浆法。
七、用途
聚乙烯可用吹塑、挤出、注射成型等方法加工,广泛应用于制造薄膜、中空制品、纤维和日用杂品等。
在实际生产中,为了提高聚乙烯对紫外线和氧化作用的稳定性,改善加工及使用性能,需加入少量塑料助剂。
常用的紫外线吸收剂为邻羟基二苯甲酮或其烷氧基衍生物等,炭黑是优良的紫外线屏蔽剂。
此外,还加入抗氧剂、润滑剂、着色剂等,使聚乙烯的应用范围更加扩大。
薄膜是其主要加工产品,其次是片材和涂层、瓶、罐、桶等中空容器及其它各种注塑和吹塑制品、管材和电线、电缆的绝缘和护套等。
主要用于包装、农业和交通等部门。
1.薄膜
低密度聚乙烯总产量的一半以上经吹塑制成薄膜,这种薄膜有良好的透明性和一定的抗拉强度,广泛用作各种食品、衣物、医药、化肥、工业品的包装材料以及农用薄膜(见彩图)。
也可用挤出法加工成复合薄膜用于包装重物。
1975年以来,高密度聚乙烯薄膜也得到发展,它的强度高、耐低温、防潮,并有良好的印刷性和可加工性。
线型低密度聚乙烯的最大用途也是制成薄膜,其强度、韧性均优于低密度聚乙烯,耐刺穿性和刚性也较好,透明性虽较差,仍稍优于高密度聚乙烯。
此外,还可以在纸、铝箔或其他塑料薄膜上挤出涂布聚乙烯涂层,制成高分子复合材料。
2.中空制品
高密度聚乙烯强度较高,适宜作中空制品。
可用吹塑法制成瓶、桶、罐、槽等容器,或用浇铸法制成槽车罐和贮罐等大型容器。
3.管板材
挤出法可生产聚乙烯管材,高密度聚乙烯管强度较高,适于地下铺设。
挤出的板材可进行二次加工。
也可用发泡挤出和发泡注射法将高密度聚乙烯制成低泡沫塑料,作台板和建筑材料(见建筑用高分子材料)。
4.纤维
中国称为乙纶,一般采用低压聚乙烯作原料,纺制成合成纤维。
乙纶主要用于生产渔网和绳索,或纺成短纤维后用作絮片,也可用于工业耐酸碱织物。
目前已研制出超高强度聚乙烯纤维(强度可达3~4GPa),可用作防弹背心,汽车和海上作业用的复合材料。
5.杂品
用注射成型法生产的杂品包括日用杂品、人造花卉、周转箱、小型容器、自行车和拖拉机的零件等。
制造结构件时要用高密度聚乙烯。
聚乙烯(PE)是中国通用合成树脂中应用最广泛的品种,主要用来制造薄膜、容器、管道、单丝、电线电缆、日用品等,并可作为电视、雷达等的高频绝缘材料。
随着石油化工的发展,聚乙烯生产得到迅速发展,产量约占塑料总产量的1/4。
中国国民经济的持续高速发展,为合成树脂工业营造了有利的发展氛围,聚乙烯(PE)产业更是以较快的速度增长。
在2008-2011年间,亚太地区的聚乙烯新项目主要位于中国、印度和韩国,中国将继续成为动力源泉。
中国正成为世界上最大的PE薄膜和包装袋出口国,大量供应北美、西欧和日本。
另外各行业对薄膜、编织袋、管材、电缆料、中空容器、周转箱等制品需求旺盛将带动聚乙烯消费量增长。
因此中国聚乙烯产能仍将快速增长,预计到2010年中国聚乙烯产量将达到1700万吨左右,需求量将达到1414万吨,市场开发前景看好。
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