第5章共聚合反应习题参考答案

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第五章共聚合反应—习题参考答案

1.无规、交替、嵌段和接枝共聚物的结构有何差异?命名时单体前后的位置有什么规定?答:

无规共聚物——共聚物分子链中两种单元无规排列,而且单体单元连续排列的几率不高。如:

…M1M2M2M1M2M2M2M1M1M2M2M1M1M1M2M2…

交替共聚物——共聚物分子链上两种单元严格交替排列。如:

…M1M2 M1M2M1M2…

嵌段共聚物——共聚物分子链由较长的M1链段和另一较长的M2链段通过化学键连接成大分子,每个链段由几百到几千个结构单元组成。如:

…M1M1M1M1……M1M1 M2M2M2……M2M2

接枝共聚物——主链由单元M1组成,支链由另一单元M2组成。

……M1M1M1M1M1M1……

M2M2M2M2…

无规共聚物名称中前一单体为主单体,后为第二单体。嵌段共聚物名称中的前后单体则代表单体聚合的次序。接枝共聚物中前单体M1为主链,后单体M2则为支链。

2.画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线。当f1=0.5时,在低转化率阶段的F2是多少?

体系123456789 r10.10.10.10.50.20.80.20.20.2 r20.11100.50.20.80.8510答:

体系 1 2 3 4 5 6 7 8 9 f 1 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 F 1 0.5 0.35 0.09 0.5 0.5 0.8 0.4 0.17 0.098 F 2

6.已知丙烯腈(M 1)与偏二氯乙烯共聚合时,r 1=0.91,r 2=0.37。试求:(1)作出F 1~f 1共聚物组成曲线;(2)由上述曲线确定恒比点的坐标;(3)根据公式计算恒比点的坐标;(4)原料单体中丙烯腈的质量分数为20%,给出瞬时共聚物中丙烯腈的质量比。 答: (1)

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

0.0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

F 1

f 1

(2)上述曲线与恒比对角线的交点即为恒比点,其坐标为(0.873, 0.873)

(3)根据公式计算出恒比点的坐标国:F1=f1= (1-r2)/(2-r1-r2) =0.875

(4)当原料单体中丙烯腈的质量分数为20%时,瞬时共聚物中丙烯腈的质量比为:f1= (20/53)/(20/53+80/97)= 0.314

F1=0.439

W= (0.439*53)/( 0.439*53+0.561*97)=30%

9.甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯酯、丙烯腈等单体与丁二烯共聚,试排列交替倾向的顺序并说明理由。

答:

甲基丙烯酸甲酯e=0.40,丙烯酸甲酯e=0.60,苯乙烯e=-0.80,马来酸酐e=2.25,醋酸乙烯酯e=-0.22,丙烯腈e=1.20,丁二烯e=-1.05。因为e值相差越大,交替共聚的倾向越大。所以与丁二烯交替共聚倾向的顺序为:马来酸酐>丙烯腈>丙烯酸甲酯>甲基丙烯酸甲酯>醋酸乙烯酯>苯乙烯。

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