甲醇精脱硫知识
常温甲醇法脱硫工艺流程
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甲醇精馏技术
甲醇精馏技术1. 介绍甲醇精馏技术是一种将甲醇溶液中的杂质分离出来，得到高纯度甲醇的工艺过程。
甲醇是一种重要的有机化工原料，广泛应用于合成甲醇汽油、甲醇酸、甲醇醚等化工产品的生产中。
甲醇精馏技术的发展和应用对于提高甲醇产品的质量、降低生产成本具有重要意义。
2. 甲醇精馏过程甲醇精馏过程主要包括预处理、精馏和尾气处理三个步骤。
2.1 预处理预处理是为了去除甲醇溶液中的杂质，提高甲醇的纯度。
预处理的方法主要包括脱水和脱硫。
脱水是通过加热和蒸馏的方式去除甲醇溶液中的水分。
水分会影响甲醇的质量和使用性能，因此需要将甲醇溶液中的水分降低到一定的标准。
脱硫是通过添加脱硫剂，如氢氧化钠或氢氧化钾，将甲醇溶液中的硫化物转化为硫化物沉淀，进而去除硫化物。
硫化物会对甲醇的储存和使用产生不利影响，因此需要进行脱硫处理。
2.2 精馏精馏是将预处理后的甲醇溶液进行分馏，分离出不同沸点的组分，得到高纯度的甲醇。
精馏过程中，甲醇溶液首先经过加热，使其沸点升高，产生蒸汽。
蒸汽进入精馏塔，在塔内与塔底流向相反的冷凝液（冷却剂）进行接触，发生传质和传热过程。
在精馏塔内，甲醇溶液逐渐降温，其中沸点较低的组分先行凝结，形成液体，称为馏出液。
馏出液经过多级分离，得到不同纯度的甲醇。
2.3 尾气处理尾气处理是为了处理精馏过程中产生的废气，减少对环境的污染。
尾气处理主要包括冷凝和吸收两个步骤。
冷凝是将精馏塔顶部产生的蒸汽冷却，使其转化为液体。
冷凝后的液体可以回收利用，减少资源的浪费。
吸收是将精馏塔底部产生的气体通过吸收剂的吸收，去除其中的杂质。
吸收剂可以选择合适的溶剂，如水或有机溶剂，对废气进行处理。
3. 甲醇精馏技术的应用甲醇精馏技术在化工工业中有广泛的应用。
首先，甲醇精馏技术可以提高甲醇产品的纯度。
高纯度的甲醇可以用于合成高品质的甲醇汽油、甲醇酸、甲醇醚等化工产品，提高产品的质量。
其次，甲醇精馏技术可以降低生产成本。
通过精确控制精馏过程中的温度和压力等参数，可以实现能耗的降低，减少生产成本。
低温甲醇洗脱硫脱碳的原理
低温甲醇洗脱硫脱碳的原理低温甲醇洗脱硫脱碳是一种常用的脱硫脱碳技术，它通过利用甲醇具有良好的溶解性和反应活性的特点，将甲醇作为溶剂和还原剂，将含硫和含碳物质与甲醇反应生成易于分离的化合物，从而实现脱硫脱碳的目的。
低温甲醇洗脱硫脱碳技术的原理主要包括以下几个方面。
甲醇与硫化物的反应。
甲醇与硫化物反应生成甲硫醇，甲硫醇具有较高的挥发性，能够在低温下蒸发分离。
此外，甲硫醇也可以通过氧化反应转化为二氧化硫，进一步实现脱硫的效果。
甲醇与碳酸盐的反应。
甲醇与碳酸盐反应生成甲酸盐，甲酸盐也具有较高的挥发性，可以通过蒸发分离的方式实现脱碳。
低温甲醇洗脱硫脱碳还可以通过甲醇与其他含硫和含碳物质的反应实现脱硫脱碳的效果。
例如，甲醇可以与硫醇反应生成硫酸甲酯，进而实现脱硫的效果。
甲醇还可以与酚类物质反应生成甲酸酯，从而实现脱碳的效果。
低温甲醇洗脱硫脱碳的工艺流程一般包括以下几个步骤。
将含硫和含碳物质与甲醇混合，调整反应条件，使其达到最佳反应效果。
通常情况下，反应温度一般控制在室温到100摄氏度之间，反应时间根据具体情况可从几分钟到几小时。
将反应混合物进行分离。
由于甲硫醇、甲酸盐等产物具有较高的挥发性，可以通过蒸发分离的方式将其与甲醇分离。
同时，还可以利用溶剂萃取、析出等方法将产物与甲醇分离。
对分离后的产物进行处理。
分离后的产物通常需要进一步处理，以满足环境排放或资源回收的要求。
例如，甲硫醇可以通过氧化反应转化为二氧化硫，然后进行进一步处理或直接排放。
甲酸盐等产物也可以通过适当的处理方法，实现资源的回收利用。
低温甲醇洗脱硫脱碳技术具有操作简单、脱硫脱碳效率高、产物易于分离等优点。
同时，由于甲醇是一种廉价的溶剂和还原剂，该技术也具有经济性好的特点。
因此，低温甲醇洗脱硫脱碳技术在工业生产中得到了广泛应用，特别是在石油化工、化学制药等领域。
低温甲醇洗脱硫脱碳技术
2.各种气体在甲醇中的溶解热：
根据各种气体在甲醇中的溶解度数据，可以求得甲醇中的 溶解热：表2各气体在甲醇中的溶解热（KJ/MOL)
气体 溶解热
H2S CO2 COS CS2 19.24 16.94 17.36 27.61
H2 CH4 3.82 3.35
由表可见，H2S和CO2在甲醇中溶解热不同，但其溶解度 较大，在甲醇洗涤气体过程中，溶剂的温度有明显的提 高，为保证吸收效果，应移走热量。
根据工艺的要求脱碳是将变换气中的二氧化碳体 积分数脱除到小于0.2％（合成氨工艺，甲醇工艺 2~3％），获得的合格氢、氮气供给合成氨(或者 甲醇)生产，还要将得到的浓度大于98.5％的二氧 化碳供给尿素生产。 脱碳的方法很多，根据吸附剂的分类，主要有溶 液吸收法、和变压吸附（PSA）法（物理吸收法， 干法）。 溶液吸收法中：根据所用吸收剂性质的不同，可 分为物理吸收法、化学吸收法和物理化学吸收法。
低温甲醇洗培训课件
目
录
一.脱碳（脱硫）的意义和技术简介 二.低温甲醇洗工艺原理 三.工艺流程图简述 四.各个设备的工艺原理与操作 五.工艺流程图详细叙述 六.低温甲醇洗的主要设备原理 七.工艺原理与常见操作分析 八.常见故障分析与处理 九.开停车操作 十.三废水处理
二氧化碳等气体在甲醇中的溶解热很大，因此在 吸收过程中溶液温度不断升高，使吸收能力下降。 为了维持吸收塔的操作温度，在吸收大量二氧化 碳的部位设有冷却器，或将甲醇溶液引出塔外进 行冷却。吸收过程中放出的热量可以与再生时甲 醇节流效应的结果和气体解吸时吸收的热量相抵， 使甲醇的温度降低。由于不完全的再生和与周围 环境的换热所造成的冷冻损失，可由氨冷器或其 它冷源来补偿。 在低温甲醇洗工艺流程中，影响吸收操作温度的 主要因素有：本系统的原料气温度及焓值，气体 的溶解热，入塔溶液的温度，外界环境的气候条 件等 经过低温甲醇洗涤后，要求原料气中二氧化碳含 量小于20ppm，硫化氢含量小于1ppm。
低温甲醇洗脱硫工艺流程
低温甲醇洗脱硫工艺流程一、低温甲醇洗脱硫的基本原理。
低温甲醇洗脱硫主要是利用甲醇对硫化物有很强的吸收能力这个特性。
你想啊，就像甲醇是个超级小海绵，硫化物一靠近，就被它吸进去了。
在低温的环境下，这个吸收效果就更好啦。
这就好比人在冷天的时候会更想抱团取暖一样，低温让甲醇和硫化物结合得更紧密呢。
一般来说，像硫化氢这种硫化物，在低温甲醇里就变得特别听话，乖乖地被吸收掉，这样就能把原料气中的硫化物给去除掉，让后面的生产流程更顺利。
二、工艺流程中的设备。
这里面有好多设备都起着关键的作用呢。
1. 吸收塔。
吸收塔就像一个大容器，原料气从塔底或者塔身的某个地方进入。
这个塔可高啦，原料气就像游客一样在塔里慢慢地往上走。
甲醇呢，从塔顶流下来，就像瀑布一样。
这一上一下的，原料气里的硫化物就被甲醇给抓住啦。
就好像在游乐场里，工作人员（甲醇）在各个通道（吸收塔内部结构）等着游客（原料气中的硫化物），然后把他们带到安全的地方（被甲醇吸收）。
2. 再生塔。
被硫化物弄“脏”了的甲醇可不能就这么浪费啦。
这时候再生塔就出场了。
在再生塔里，通过加热等方式，让甲醇把吸收的硫化物释放出来。
这就像给甲醇洗个热水澡，把它身上的脏东西（硫化物）都给洗干净。
再生后的甲醇又可以回到吸收塔去继续工作啦。
这感觉就像是一个勤劳的小蜜蜂，采完蜜（吸收硫化物）回来休息一下（再生），然后又出去采蜜啦。
三、工艺流程的操作条件。
1. 温度。
温度可是这个工艺流程里的一个很重要的因素哦。
就像我们前面说的，低温的环境对甲醇吸收硫化物特别有利。
一般这个温度要控制在零下好几十度呢。
这就需要有很好的制冷设备来保证这个低温环境。
要是温度太高了，甲醇就像个调皮的孩子，不愿意好好干活（吸收硫化物的能力下降）。
但是温度也不能无限制地低下去，不然设备也受不了呀，就像人在太冷的环境里会生病一样，设备也会出现各种问题。
2. 压力。
压力在这个流程里也不能忽视。
合适的压力能够让原料气和甲醇更好地接触。
甲醇原料气的脱硫—湿法脱硫
➢ 碱性栲胶水溶液吸收原料气中的H2S生成硫氢化物。
Na2CO3 H2S NaHS NaHCO3
➢ 液相中，硫氢化钠与偏钒酸钠反应生成焦钒酸钠，并析出单质硫。
2NaHS 4NaVO3 H2O Na2V4O9 4NaOH 2S
➢ 醌态栲胶被还原为酚态，而焦钒酸钠被氧化为偏钒酸钠。 Na2V4O9 2TQ(氧化态） 2NaOH H2O 4NaVO3 2THQ（还原态）
➢ 栲胶是由植物的皮、果、叶和杆等水的萃取液熬制而成，主要成分是丹宁，约占66%。 ➢ 其中以橡碗栲胶配制的脱硫液最佳，橡碗栲胶的主要成分是多种水解丹宁。
单宁
栗椀栲胶
➢ 丹宁大多是具有酚式结构（THQ 酚态）和醌式结构（TQ 醌态）的 多羟基化合物。
➢ 在脱硫工艺中，酚态栲胶氧化为醌态栲胶，可将溶液中的HS-氧化， 析出单质硫，起载氧体的作用。
➢ 吸收压力增加，氧在溶液中的溶解度增大，加快了副反应速度，并且 CO2分压增大，溶液吸收CO2 量增加，生成NaHCO3量增大，溶液 中Na2CO3量减少，影响对H2S的吸收。
➢ 吸收压力不宜太高，实际生产中吸收压力取决于原料气本身的压力。
高塔再生氧化停留时间一般控制在25～30min，喷射再生一般为5～10min。
①氧化态的催化剂将硫化氢氧化为单质硫，其自身呈还原态。但pH值过大 ，再生困难，溶液粘度增加，动力消耗增大。
载氧体（氧化态）+ H2S
S +载氧体（还原态）
②还原态的催化剂在再生时被空气中的氧氧化后，恢复氧化能力。
载氧体（还原态）+ O2（空气）
H2O +载氧体（氧化态）
总反应：H2S + O2（空气）
甲醇精脱硫压力 氧化锌
甲醇精脱硫压力氧化锌甲醇精脱硫是工业中常见的一种气体净化过程，其目的是去除甲醇中的硫化氢等有害物质，以提高甲醇的纯度和质量。
而氧化锌作为一种常用的脱硫催化剂，具有高效、环保等优点，在甲醇精脱硫过程中得到了广泛应用。
在甲醇生产过程中，硫化氢是一种常见的有害物质，它不仅会对环境造成污染，还会对设备和催化剂造成腐蚀和损坏。
因此，必须采取措施将硫化氢从甲醇中去除。
甲醇精脱硫是一种常用的方法，它通过添加脱硫剂来吸附和转化硫化氢，从而达到净化甲醇的目的。
氧化锌是一种常用的脱硫催化剂，它具有良好的催化活性和稳定性。
在甲醇精脱硫过程中，氧化锌可以在一定的温度和压力条件下与硫化氢发生反应，生成硫化锌和水，从而将硫化氢从甲醇中去除。
氧化锌的催化活性与其晶格结构、表面活性位点等因素有关，因此，合理选择氧化锌催化剂是保证甲醇脱硫效果的关键。
在甲醇精脱硫过程中，压力是一个重要的操作参数。
适当的压力可以提高脱硫反应的速率和转化率，从而提高甲醇的脱硫效果。
一般情况下，较高的压力可以增加气体分子之间的碰撞频率和能量，有利于反应的进行。
然而，过高的压力也会增加设备的投资和运行成本，因此需要根据实际情况进行选择。
除了压力，温度也是甲醇精脱硫过程中的重要操作参数。
适当的温度可以提高催化剂的活性和选择性，促进硫化氢的转化和吸附。
一般来说，较高的温度可以加快反应速率，但过高的温度可能会导致催化剂的失活和甲醇的降解。
因此，在实际操作中需要选择合适的温度范围，以保证脱硫效果和催化剂的寿命。
甲醇精脱硫过程中的氧化锌催化剂还需要注意催化剂的再生和废弃物处理等问题。
在反应过程中，氧化锌催化剂可能会因为与硫化物反应而失活，需要进行定期的再生或更换。
废弃物处理也是一个需要考虑的问题，硫化锌等废弃物的处理应符合环境保护的要求。
甲醇精脱硫压力是影响甲醇精脱硫效果的重要操作参数之一，适当的压力可以提高脱硫效率。
而氧化锌作为一种常用的脱硫催化剂，在甲醇精脱硫过程中具有重要的应用价值。
甲醇精脱硫知识
场考位岗题答要不边左线封密-名姓位单国家职业技能鉴JE统一试卷中级脱硫工理论知识试卷〔精脱硫岗位〕14、铁钳触媒的主要作用是脱除煤气中的有剂硫。
〔〕15、过滤器的作用是脱除煤气中的硫化物。
〔〕16、升温炉点火失败后必须进行蒸汽吹扫、置换合格后再进行点火。
〔〕17、镣钳催化剂的主要组分是NiS。
〔〕得分评分人题号一一三四五总分总分人得分注意事项1.答卷前将密封线内的工程填写清楚，姓名用楷体填写。
2.请仔细阅读各种题目的答复要求，在规定的位置填写您的答案。
3.不要在试卷上乱写乱画，不要在标封区填写无关内容。
复查人:、选择题〔第18— 37题每题1分，共20分〕得分评分人一、是非题〔第1—17题每题1分，共17分〕1、催化剂的活点温度即为催化剂的活化温度。
〔〕2、压力量度单位1 kg /cm 2等于1MPa。
〔〕3、钝化就是将催化剂的活性控制在原始状态。
〔〕4、催化剂中毒是指催化剂暂时或永久失去活性。
〔〕5、氧化猛脱硫剂的主要组分是MnO2。
〔〕6、比水轻的易燃体着火，不宜用水扑救。
〔〕7、触媒剂的硫化反响是吸热反响。
〔〕8、压力的国际标准单位是帕斯卡〔 pa〕。
〔〕9、催化剂的硫化可以采用高硫煤气。
〔〕10、精脱硫和转化工序同时开工升温。
〔〕11、精脱硫工序的中温氧化锌槽脱氯剂主要组分是CuO。
〔〕12、原料气先通过焦炉气预热器预热后再进入铁钳转化器。
〔〕13、铁钳催化剂超温的原因之一是焦炉气中的含氧量超标。
〔〕18、铁钳触媒的热点温度为―C〔1〕 200- 300 〔2〕 350- 420 〔3〕 400—45019、氧化猛脱硫剂的热点温度为C。
〔1〕 350-450 〔2〕 270-350 〔3〕 300—38020、一工程大气压约等于。
〔1〕 0.1MPa 〔2〕 1MPa 〔3〕 0.01MPa21、镣钳触媒的热点温度为Co〔1〕 300-420 〔2〕 350-420 〔3〕 350—45022、氧化锌脱硫剂的操作温度为Co〔1〕 300--420 〔2〕 370--420 〔3〕 350--45023、离心泵调节流量一般用。
甲醇精脱硫知识问答
精脱硫岗位知识问答1、脱硫工段主要任务：通过三次有机硫加氢转化和两次脱除无机硫使脱硫工段送出的总硫达到0.1ppm以下。
2、岗位主要设备及职责范围：负责滤油槽A、B预加氢A、B一级加氢转换器、中温氧化锌A、B二级加氢转换器、氧化锌脱硫槽A、B升温炉及附属管道阀门，仪表的开停车，生产操作，维护保养。
3、脱硫工段工艺流程简：从气柜来的焦炉气经过原料气压缩机升压到0.45mpa，送至脱油脱萘塔脱除其中大部分焦油、萘后进入粗脱硫塔，大部分无机硫在此脱除，(脱油脱萘塔、粗脱硫塔各四台，两开两备)脱除后的焦炉气含无机硫小于20mg∕NM3粗脱硫出口的焦炉气经合成压缩机加压到2.5mpa,40℃进入两台可并可串的滤油槽除去焦炉气中的油和水依次经段间调温器1、产品换热器、段间调温器2加热到280℃进入预加氢转化器、段间调温器1、在铁钼催化剂的作用下把有机硫转化成无机硫后经段间调温器2换热后进入三台串并联中温脱硫槽，大部分无机硫在此被吸收，焦炉气仍然不能满足甲烷合成催化剂对硫的要求，需要进一步加氢处理，焦炉气进入二级加氢转化器，进一步加氢转化，这时有机硫的转化率达到99%，进入到两台串并联的氧化锌脱硫槽，进入到此的焦炉气由氧化锌最后把关把总硫脱到0.1ppm以下，经产品换热器换热后，温度约190℃，2.3mpa，送往合成工段。
4、脱硫剂类型：滤油槽：内装两层高效吸油剂预加氢转化器：内装一层铁钼催化剂一级加氢转化器：内装两层铁钼催化剂中温脱硫槽：内装两层中温氧化锌脱硫剂二级加氢转化器：内装两层镍钼催化剂氧化锌脱硫槽：内装两层氧化锌脱硫剂5、在精脱硫工段有很多催化剂，到底何为催化剂？答：催化剂又叫触媒，是一种能改变某一化学反应途径，加快反应速率，但不能改变反应的化学平衡，在反应前后其本身的化学状态不发生变化的物质。
6、在精脱硫整个过程中都是为了脱除硫化氢，在生产中为什么要控制硫化氢，硫化氢高了有什么危害？答：①使催化剂中毒，降低或失去活性。
低温甲醇洗脱硫、脱碳工艺的具体使用探究
低温甲醇洗脱硫、脱碳工艺的具体使用探究在当前工业生产的脱硫、脱碳过程中低温甲醇洗是应用非常广泛的一种物理吸附方法。
本文主要针对低温甲醇洗的工艺特征、生产过程中常见问题进行探讨，同时针对该工艺未来的发展进行了探讨，希望能够为低温甲醇洗脱硫及脱碳工艺在未来的应用提供一定的借鉴。
标签：低温甲醇洗;脱硫脱碳;工艺;应用引言在当前的化工领域脱硫、脱碳物理的方法应用非常多，而低温甲醇洗是其中推广最为广泛的一种，低温甲醇洗主要是利用有机溶剂甲醇来吸收酸性气体，在低温环境下，CO2 、H2S、COS等酸性气体在甲醇有机溶剂中的溶解度较高，能够是吸纳有效物理吸附，因此能够针对原料气中含有的CO2 、H2S等以及一些有机硫杂质进行针对性吸附。
目前，国际上大部分脱硫、脱碳等大中型设备中都以实现对低温甲醇洗技术的应用。
1 低温甲醇洗工艺概述针对低温甲醇洗工艺最早的研发工作是林德和鲁奇两个公司在上世纪50年代联合开展的，当时开发的目的是为了针对高浓度酸性气体进行净化处理。
在早期的煤加压气化以及粗煤气净化处理过程中低温甲醇洗工艺的应用非常广泛，而且实际也取得了良好效果，在城市煤气净化领域得到了大力推广。
上世纪60年代开始大量出现以渣油、煤等重碳质燃料为气化原料的大型合成氨厂，这也进一步推动低温甲醇洗在世界范围内的广泛应用。
低温甲醇洗工艺主要应用的洗涤剂为甲醇，甲醇本身具备极强的吸收能力，而且随着温度的下降期吸收能力的越强，呈现出反比例增长关系，而且环境温度的不断下降使得洗涤剂损失也会逐渐下降。
以下为低温甲醇洗工艺技术参数：当保持3.0MPa操作压力，环境温度维持在-75℃到-34℃范围内的情况下，通过闪蒸法和气提法都能实现溶剂的再生，因此低温甲醇洗也得到了广泛认可[1]。
二氧化碳、硫化氢等在甲醇溶剂中的溶解度存在一定差异，因此，经低温甲醇洗工艺处理后能够得到有效的无硫尾气。
低温甲醇洗技术在实际应用中最大的優点是能够实现高压低温条件下的吸收和低压高温条件下的解吸，由于低温甲醇洗具备了上述两个特征使得其得到了广泛应用。
甲醇原料气的脱硫—干法脱硫
➢ 活性炭是由许多毛细孔体聚集而成。 通常气体分子都可以从微孔扩散入内 。毛细孔为脱硫提供了反应场所和容 纳反应物及其产物的空间。
➢ 在生产中，当以脱除H2S为主时， 宜选择过渡孔或大孔发达的活性炭 ；
➢ 当主要用于脱除硫醇、噻吩时，则 宜选用比表面大，即微孔和过渡孔 发达、大孔较少的活性炭S COS+2O2 +H2O+2NH3===(NH4)2SO4+CO2
COS+2NH3===(NH2)2CS+ H2O 4CH3SH+O2====2CH3SSCH3+2H2O
NH3+CO2+H2O===NH4HCO3 2NH3+H2S+2O2===(NH4)2SO4
FexOy Cox Oy NixOy CuxOy AgxOy
饱和蒸汽经电加热器加热至400~500℃，由吸 附器上部进入活性炭层，在高温下硫黄解吸、 升华，随蒸汽从吸附器下部出来，在回收槽中 被水冷却，得到固体硫黄。
能有效的脱除原料气中的H2S及有机硫。 硫容量大、脱硫效率高。 在常温下即可进行，反应速度快。 活性炭可以再生，并能回收高纯度的硫黄。 制备活性炭的原料来源广。
根据反应机理不同
吸附脱硫是由于活性炭具有很大的比表面积， 对某些物质具有较强的吸附能力。
吸附型活性炭：易于吸附硫化氢、有机硫噻吩。
COS+H2O===CO2+H2S CS2+2H2O===CO2+2H2S COS+2NH3===(NH2)2CO+ H2S CS2+2NH3===NH4CNS+ H2S
低温甲醇洗脱硫脱碳的原理
低温甲醇洗脱硫脱碳的原理低温甲醇洗脱硫脱碳简介•低温甲醇洗脱硫脱碳技术是一种环保高效的气体净化方法，用于去除燃煤电厂、炼油厂等工业排放气中的二氧化硫和二氧化碳。
•本文将逐步介绍低温甲醇洗脱硫脱碳的原理、工艺及其优势。
原理•低温甲醇洗脱硫脱碳利用甲醇与燃烧废气中的二氧化硫和二氧化碳发生物理吸收反应，将其从废气中去除。
•甲醇具有较高的溶解性，高度易溶于二氧化硫和二氧化碳，因此适用于洗脱这两种气体。
•该技术一般在低温条件下进行，使用较低成本和易得到的甲醇作为溶剂，实现脱硫和脱碳的双重效果。
工艺流程1.气体入口净化：–通过预处理装置，去除废气中的大颗粒杂质和颗粒物。
–保护后续设备的正常运行。
2.低温吸收器：–废气进入低温吸收器，同时将甲醇溶液由底部喷淋入口喷淋。
–二氧化硫和二氧化碳在吸收器中与甲醇接触，发生溶解反应。
–气体中的其他成分不易溶于甲醇，因此不会被吸收。
3.分离器：–吸收后的气液混合物进入分离器，通过变压操作，使气相和液相分离。
–液相富集了二氧化硫和二氧化碳，气相中大部分成分已被洗脱。
4.脱硫产品处理：–从分离器中取出富集了二氧化硫和二氧化碳的液相产品。
–经过进一步处理，得到可用的二氧化硫和二氧化碳产物。
优势•高效净化：低温甲醇洗脱硫脱碳技术能够有效去除燃烧废气中的二氧化硫和二氧化碳，达到高效净化排放气体的目的。
•环保可持续：甲醇为可再生资源，使用环保，能够降低二氧化碳的排放。
同时，该技术能够将二氧化硫转化为可利用产品，减少环境污染。
•低成本：甲醇作为溶剂成本相对较低，且易得到，可用于大规模的工业应用，降低了治理成本。
•安全性高：低温甲醇洗脱硫脱碳工艺相对较安全，操作相对简单，能够确保工艺的稳定性和可靠性。
结论•低温甲醇洗脱硫脱碳技术作为一种环保高效的气体净化方法，为应对气候变化和环境污染提供了一种可持续解决方案。
•该技术在工业应用中显示出明显的优势，有望在未来得到更广泛的推广和应用。
甲醇原料气中的硫(精)
二氧化碳的脱除兼有调整组成与维持催化剂较高活性状态的双重作用
二、原料气净化工艺过程 甲醇合成原料气的组成调整与杂质清除的工艺视原料气组 成不同有很大差异：以天然气为原料的情况下，不但无需变 换工序，还要外加二氧化碳，以满足甲醇合成的合理组成需 要。以煤与重油为原料，其净化过程最为复杂，要配置变换、 脱硫．脱碳工序，有时甚至需要二次脱硫
除尘
脱硫
变换
脱碳Biblioteka 、脱硫岗位任务用碱性脱硫液（贫液）吸收来自造气工段 的水煤气中的硫化氢，使水煤气得到净化。 吸收硫化氢后的脱硫液在催化剂的催化作 用下，氧化再生后循环使用 ,再生析出的硫泡 沫经分离，熔化精制成硫磺。
四、原料气中硫的存在
1.含硫化合物种类
硫化氢、硫氧化碳、二硫化碳、硫醇、硫醚、环状硫化物
绝大部分以 硫化氢形式 存在
四、 甲醇原料气的脱硫方法
硫化氢可用化学方法很容易清除
其他硫化物采用催化加氢转化为硫化氢后再清除 含硫量高时，先湿法脱硫，再干法催化加氢精脱硫， 含硫量不高时直接可通过钴钼加氢进行干法脱硫。
职业教育应用化工技术专业教学资源库《甲醇生产技术》课程
模块二 甲醇原料气的脱硫
一、甲醇原料气中的硫
徐州工业职业技术学院
模块二 甲醇原料气的脱硫
第一节 原料气中的硫 一、原料气的净化过程及作用
1.调整组成
净化过程的任务 2.清除杂质 保证甲醇合成催化剂的寿命
使氢碳比符合甲醇合成要求
调整组成所采用的方法主要是进行一氧化碳变换反应
常温精脱硫(氯)工艺在甲醇生产中的应用
常温精脱硫（氯）工艺在甲醇生产中的应用摘要：甲醇是一种用途广泛的化工产品，是重要的有机化工原料。
近年来，甲醇生产和消费都呈现出快速增长势头，新建和改扩建的甲醇生产企业越来越多。
从目前甲醇下游产品的发展前景来看，对甲醇产品的质量要求越来越高，所以对甲醇生产工艺的要求也越来越高。
本文对甲醇催化剂的使用寿命长短起重要作用的精脱硫（氯）工艺的选择进行研究。
关键词：常温精脱硫（氯）工艺甲醇一、精脱硫（氯）工艺对甲醇生产的重要性脱碳工段出来的原料气中，含有约为0.1mg/Nm的硫和微量的氯。
这两种成分对后续工段中的甲烷化和甲醇催化剂都有危害。
只有硫存在时，甲醇催化剂硫中毒失活的主要原因是在催化剂外表面一定的径向深度内生成了ZnS，中毒区域在催化床层的上层，具有明显的分层现象；氯中毒的主要原因是由于在催化剂上生成ZnCl2和CuCl2，ZnCl2和少量CuCl2在催化剂表面流动，并与Cu和ZnO 发生置换反应，破坏催化剂的稳定结构，晶粒长大，发生氯中毒的“低温烧结”现象，氯中毒的催化剂上下床层氯含量几乎相等，无浓度梯度。
在催化剂表面的径向分布与硫中毒明显不同。
硫氯共存时，硫使甲醇催化剂的中毒仍表现在催化剂外表面的一定深度内生成ZnS，但由于氯中毒的作用，使催化剂产生“低温烧结”现象，烧结后的催化剂抗硫能力大大减小，催化剂的硫容也相应减少，因而硫可能从催化床层的上层向中层或下层移动，导致催化剂硫中毒的分层现象减弱或消失。
所以精脱硫工段工艺选择的合理与否直接关系到甲醇工段能否正常运行。
二、精脱硫催化剂及工艺流程的选择传统的精脱硫方法为钻钼加氢串氧化锌工艺，此工艺的优点在于能将全部有机硫（包括性能最稳定的噻吩）加氢转化成硫化为锌；其缺点是需要高温热源，能耗高，投资较大。
也有单独采用高温氧化锌工艺，但其脱H2S能力强，但脱有机硫能力低，达不到经脱硫工艺的精度要求，且能耗较高。
近年来，厂家多采用湖北省化学研究所开发研制的EAC系列特种活性炭串C0S水解催化剂的常温精脱硫工艺。
6甲醇原料气的干法脱硫
甲醇原料气的干法脱硫脱硫是甲醇生产的必经步骤。
以天然气或轻油为原料时，在采用蒸汽转化制气前就需将硫化物除净，以满足蒸汽转化时镍催化剂的要求。
如天然气含硫量高时，先需湿法脱硫，再干法精脱硫；如天然气或石脑油本身含硫量不高时，可通过钴钼加氢催化剂使有机硫转化，再经氧化锌脱硫，就可满足镍催化剂的要求。
以重油或煤为原料时，制得的粗原料气，先需经湿法脱硫，再经变换工序，后经脱碳工序，最终以干法脱硫达到净化要求，所得气体方可送往合成工序。
干法脱硫的方法很多，可归纳如表4-1所示。
表4-1干法脱硫表4-1所列各种干法脱硫在国内甲醇装置上都有使用。
例如吴泾化工厂以石脑油为原料的甲醇装置，在蒸汽转化前设有钴钼加氢-氧化锌串联脱硫；南化化肥厂以重油为原料的甲醇装置，在变换前后两次采用改良ADA湿法脱硫，此后还设有氧化锌脱硫；国内各联醇装置，在经水洗或碳化脱除CO2后，一般还设有活性炭、氧化铁或氧化锌法脱硫。
一、氧化铁法脱硫1. 氢氧化铁法脱硫氢氧化铁脱硫剂组成为αFe2O3·xH2O，其反应式如下：2Fe(OH)3 + 3H2S ＝Fe2S3 + 6H2O 这是不可逆反应，反应过程不受平衡压力影响，但水蒸汽对脱硫影响很大。
用过的氢氧化铁可再生，再生反应为：2Fe2S3 + 6H2O + 3O2 ＝4Fe(OH)3 + 6S。
再生有间歇与连续两种。
间歇再生用含氧气体进行循环再生，连续再生是在脱硫槽进口处向原料气不断加入空气或氧气，后者具有简便、省时，能提高脱硫剂利用率等优点。
氢氧化铁脱硫需要适宜的含水量，最好为30~50％，否则会降低脱硫率。
氢氧化铁法使用时无特殊要求，在常温、常压与加压下都能使用，脱硫效果与接触时间关系很大，在脱硫过程中，原料气含硫量与所需时间几乎成直线关系。
2. 高温氧化铁法脱硫氧化铁脱硫剂主要成分为Fe2O3，也含有其他金属氧化物，氧化铁脱硫剂在常压、加压下都能使用，但正常的使用温度为300℃~400℃，在此条件下它能脱除H2S，还可脱除简单的有机硫化物，如硫氧碳(COS)，二硫化碳(CS2)等。
低温甲醇洗脱硫脱碳工艺
低温甲醇洗脱硫、脱碳工艺一、工艺介绍低温甲醇洗是50 年代初德国林德公司和鲁奇公司联合开发的一种气体净化工艺。
该工艺以冷甲醇为吸收溶剂，利用甲醇在低温下对酸性气体溶解度极大的优良特性，脱除原料气中的酸性气体。
该工艺气体净化度高，选择性好，气体的脱硫和脱碳可在同一个塔内分段、选择性地进行。
低温甲醇洗工艺技术成熟，在工业上有着很好的应用业绩，被广泛应用于国内外合成氨、合成甲醇和其他羰基合成、城市煤气、工业制氢和天然气脱硫等气体净化装置中。
在国内以煤、渣油为原料建成的大型合成氨装置中也大都采用这一技术。
低温甲醇洗脱硫、脱碳技术特点如下：1. 溶剂在低温下对CO、H2S COS等酸性气体吸收能力极强，溶液循环量小，功耗少。
2. 溶剂不氧化、不降解，有很好的化学和热稳定性。
3. 净化气质量好，净化度高，CO2<20ppm，H2S<0.1ppm。
4. 溶剂不起泡。
5. 具有选择性吸收H2S、COS和CO的特性，可分开脱除和再生。
6. 溶剂廉价易得，但甲醇有毒，对操作和维修要求严格。
7. 该工艺技术成熟，目前全世界约有87 套大中型工业化装置。
该工艺需从国外引进。
由于操作温度低，设备、管道需低温材料，且有部分设备需国外引进，所以投资较高。
目前，国外低温甲醇洗工艺国外有林德工艺和鲁奇工艺二种流程，二者在基本原理上没有根本区别，而且技术都很成熟。
两家专利在工艺流程设计、设备设计和工程实施上各有特点。
国内大连理工大学经过近20 年的研究，也开发成功了低温甲醇洗工艺软件包，并获得了国内两项专利。
林德低温甲醇洗工艺流程：采用林德的专利设备一一高效绕管式换热器，提高换热效率，特别是多股物流的组合换热，节省占地、布置紧凑，能耗较省；但高效绕管式换需要国外设计（可国内制造）。
原料气进入低温甲醇洗装置后，喷入少量循环甲醇，防止气体结冰，避免系统阻塞在甲醇溶剂循环回路中设置甲醇过滤器，除去FeS、NiS 等固体杂质，防止其在系统中积累而堵塞设备和管道。
甲醇生产技术第三章脱硫.ppt
一、干法脱硫
（3）工艺操作条件 ①温度。 ②压力。 ③硫容量。
一、干法脱硫
（4）工艺流程
原料气
H2
1
2
2
净化气
1 加氢反应器
2 氧化锌脱硫槽
图2－1加氢转换串联氧化锌流程
一、干法脱硫
（5）一般事故处理 氧化锌脱硫剂在升温或加压操作中应严格控制升温或加 压速率而且升温与加压不能同时进行，操作过猛，会造 成应力作用，粉化脱硫剂。同时，原料气体中水蒸气过 高，由于水蒸气含盐高，会使脱硫剂层结盐，阻力增加 影响整个系统正常生产。
第三章 脱硫
5.硫醚(RSR) 最典型的是二甲硫醚（CH3）2S，是无气味的中性气体， 性质较稳定，400℃以上才分解为烯烃与硫化氢。 6.噻吩(C4H4S) 物理性质与苯相似，有苯的气味，不溶于水，性质稳定， 加热至500℃也难分解，是最难脱除的硫化物。
第一节 脱硫的方法
1 干法脱硫 2 湿法脱硫
第三章 脱硫
3.二硫化碳(CS2) 常温常压下为无色液体，易挥发，难溶于水，可与碱溶 液作用，可与氢作用，高温下与水蒸气作用转化为硫化 氢与二氧化碳。 4.硫醇(RSH) 其中R为烷基，甲醇原料气中的硫醇主要是甲硫醇CH3SH 与乙硫醇C2H5SH，不溶于水，其酸性比相应的醇类强， 能与碱作用，可被碱吸收 。
第一节 脱硫的方法
脱硫是甲醇生产中的必经步骤。当以天然气或石脑油为 原料时，在采用蒸汽转化制气前就需将硫化物除净，以 满足烃类蒸汽转化镍催化剂的要求。如天然气含硫量高 时，先经湿法脱硫，再进行干法精脱硫。
一、干法脱硫
1.氢氧化铁法
（1）基本原理
用氢氧化铁法脱除硫化氢，反应式如下：
2Fe(OH)3 +3H2S = Fe2S3 +6 H2O
甲醇原料气的脱硫—甲醇原料气脱硫作用与方法
✓ 湿式氧化法是用弱碱性溶液吸收原料气中的酸性气体H2S，再借助于载氧体(载体)的催化氧 化作用，将硫氢化物氧化成单质硫，同时副产硫磺。由于湿式氧化法具有脱硫效率高，易于 再生，副产硫磺等特点。
二、甲醇原料气脱硫的方法
脱硫的方法很多，按脱硫剂的物理形态可分为干法脱硫和湿法脱硫两大类。
干法脱硫钴钼加氢-氧化锌源自 物活性炭法法 氧化铁法法方法
湿法脱硫
物理吸收法法 化学吸收法 物理化学吸收法
(一)干法脱硫
✓ 干法脱硫的脱硫剂为固体，用固体吸收剂或吸附剂来脱除硫化氢或有机硫的 方法称为干法脱硫。
甲醇原料气脱硫作用与方法
甲醇
一、甲醇原料气脱硫的作用 二、甲醇原料气脱硫的方法
一、甲醇原料气脱硫的作用
✓ 以煤、天然气或重油为原料制取的甲醇原料气中，都含有一定量的硫化物。 其中包括两大类，即无机硫：硫化氢（H2S）和有机硫：二硫化碳（CS2）、 硫醇（RSH）、硫氧化碳（COS）、硫醚（R-S-R，）和噻吩（C4H4S）等。
干法脱硫既能脱除硫化氢，又能除去有机硫，干法脱硫具有脱硫效率高、操作简便、设备 简单、维修方便等优点。但干法脱硫所用脱硫剂的硫容量有限，且再生较困难，需定期更换脱 硫剂，劳动强度较大。
因此，干法脱硫一般用在硫含量较低、净化度要求较高的场合。所以一般串在湿法脱硫之 后，作为精脱硫。
1.钴钼加氢-氧化锌法
钴钼加氢是一种含氢原料气中有机硫的预 处理措施。有机硫化物脱除一般比较困难，但 将其加氢转化成硫化氢后就可以容易脱除。采 用钴钼加氢可使原料中的有机硫几乎全部转化 成硫化氢，再以氧化锌法便可将硫化氢脱除到 2×10－8（体积分数）以下。
年产5万吨甲醇精细脱硫工艺设计
年产15万吨甲醇精细脱硫工艺设计The Process Design of Fine Desulfurization in 150kt/aMethanol目录摘要 (Ⅰ)Abstact (Ⅱ)引言 (1)第一章脱硫方法选择及工艺流程介绍 (2)1.1 工业甲醇的生产方法 (2)1.2 生产甲醇中硫化物的危害 (2)1.3 甲醇脱硫的方法 (3)1.3.1 湿法脱硫 (3)1.3.2 干法脱硫 (4)1.4 甲醇精脱硫方法的选择 (5)1.5 工艺流程介绍 (6)第二章物料衡算和热量衡算 (7)2.1 生产工艺指标 (7)2.2 基础数据 (7)2.3 物料衡算 (8)2.3.1 计算原料气的体积与流量 (8)2.3.2 第一脱硫塔的物料衡算 (9)2.3.3 水解塔的物料衡算 (10)2.3.4 第二脱硫塔的物料衡算 (10)2.4 热量衡算 (11)2.4.1 基础数据 (11)2.4.2 预热器的热量衡算 (13)2.4.3 水冷器的热量衡算 (13)第三章脱硫塔的工艺计算 (14)3.1基本数据 (14)3.2 脱硫剂用量及周期的计算 (15)3.2.1 第一脱硫塔中氧化铁脱硫剂用量及周期的计算 (15)3.2.2 第二脱硫塔中活性炭脱硫剂用量及周期的计算 (15)3.3 第一脱硫塔塔径计算 (15)3.4 第一脱硫塔填料高度的计算 (16)3.5 脱硫剂装填方法及注意事项 (17)3.6 塔壁厚度计算 (17)3.7 封头计算 (19)3.8 人孔及裙座设计 (19)3.9 第一脱硫塔工艺计算汇总 (19)结论 (20)致谢 (21)参考文献 (22)附录A (23)附录B (24)年产15万吨甲醇精细脱硫工艺设计摘要：甲醇是基本有机原料之一，广泛应用于精细化工、塑料、医药、林产品加工等领域。
合成甲醇的原料气中所含的硫化物对甲醇生产有很大危害，不仅腐蚀设备，而且可能使催化剂中毒失活。
因此，需要把原料气中的硫化物脱除。
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国家职业技能鉴定统一试卷
中级脱硫工理论知识试卷
（精脱硫岗位）
注意事项
1.答卷前将密封线内的项目填写清楚，姓名用楷体填写。
2.请仔细阅读各种题目的回答要求，在规定的位置填写您的答案。
3.不要在试卷上乱写乱画，不要在标封区填写无关内容。
复查人：
一、是非题（第1—17题每题1分，共17分）
1、催化剂的活点温度即为催化剂的活化温度。
（）
2、压力量度单位1㎏/㎝2等于1MPa。
（）
3、钝化就是将催化剂的活性控制在原始状态。
（）
4、催化剂中毒是指催化剂暂时或永久失去活性。
（）
5、氧化锰脱硫剂的主要组分是MnO2。
（）
6、比水轻的易燃体着火，不宜用水扑救。
（）
7、触媒剂的硫化反应是吸热反应。
（）
8、压力的国际标准单位是帕斯卡（pa）。
（）
9、催化剂的硫化可以采用高硫煤气。
（）
10、精脱硫和转化工序同时开工升温。
（）
11、精脱硫工序的中温氧化锌槽脱氯剂主要组分是CuO。
（）
12、原料气先通过焦炉气预热器预热后再进入铁钼转化器。
（）
13、铁钼催化剂超温的原因之一是焦炉气中的含氧量超标。
（）
14、铁钼触媒的主要作用是脱除煤气中的有剂硫。
（）
15、过滤器的作用是脱除煤气中的硫化物。
（）
16、升温炉点火失败后必须进行蒸汽吹扫、置换合格后再进行点火。
（）
17、镍钼催化剂的主要组分是NiS。
（）
二、选择题（第18—37题每题1分，共20分）
18、铁钼触媒的热点温度为__ ___℃
（1）200—300 （2）350—420 （3）400—450
19、氧化锰脱硫剂的热点温度为_ ___℃。
（1）350—450 （2）270—350 （3）300—380
20、一工程大气压约等于__ __。
（1）0.1MPa （2）1MPa （3）0.01MPa
21、镍钼触媒的热点温度为__ __℃。
（1）300—420 （2）350—420 （3）350—450
22、氧化锌脱硫剂的操作温度为__ __℃。
（1）300--420 （2）370--420 （3）350--450
23、离心泵调节流量一般用__ __。
（1）入口阀门（2）出口阀门（3）止回阀
24、当管道直径一定时，流量由小变大，则阻力__ __。
（1）增大（2）减小（3）不变
25、焦炉气初预热气的类型。
（1）固定管板式（2）U型管式（3）浮头式
26、耐火球的主要组分是。
（1）AI2O3（2）SiO2（3）SiO2NiO
27、精脱硫煤气出口总硫含量__ ____ 。
（1）<0.1ppm （2）<1ppm （3）<0.01ppm
2
28、入铁钼预转化器焦炉气的O2含量为%。
（1）0.5 （2）0.6 （3）1.0
29、焦炉煤气的爆炸极限为。
（1）6%—36.5% （2）4%—45.6% （3）12%—45%
30、铁锰槽的升温速率一般控制在℃/h。
（1）30--40 （2）50（3）120
31、原料气中硫化氢的含量为mg/L。
（1）20 （2）200 （3）500
32、相对密度是某液体的密度与__ __的比值。
（1）水的密度（2）水在20℃的密度（3）水在4℃的密度
33、原料气中有机硫的含量为mg/L
（1）400 （2）500 （3）200
34、触媒剂硫化是所用的煤气成分是。
（1）高硫煤气（2）湿脱硫后的煤气（3）两者都可以
35、入精脱硫工序原料气的压力应≮__ __MPa。
（1）2.5 (2) 2.35 (3) 2.45
36、过滤器通蒸汽的目的主要是__ __。
（1）升温（2）再生(3) 排污
37、硫化氢对干煤的产率__ ___%。
（1）0.1—0.5 （2）0.5—0.7 （3）0.05—0.2
三、填空题（第38—57题每空1分，共20分）
38、煤气管道着火，用灭火。
39、开工之前必须用进行置换和吹扫。
40、废热锅炉的三大安全附件。
41、甲醇的生产方法有三种。
42、粗甲醇的主要成分有。
43、脱硫方法一般分为
44、入工序的原料气的温度为℃。
45、工艺流程中PG代表。
46、工艺流程中LS代表。
47、铁钼触媒剂的转化反应和副反应均为，应此必须控制好触媒层的温升。
48、设置导淋的目的。
49、废锅给水必须使用___ _ ___水。
50、磷酸盐的浓度一般控制在___ _ ___。
51、废热锅炉的液位一般控制在。
52、废热锅炉进水脱氧的目的。
53、甲醇合成原料气中惰性组分。
54、煤气爆炸具备的三个基本条件是。
55、转化的目的是将CH4转化为成分。
56、出精脱硫工序原料气的压力应≮__ __MPa。
57、焦炉煤气中含量最多的是。
四、简答题（第58—61题每题7分，共28分）
58、用简图表示出脱硫煤气工艺流程?
3
59、氧化锌出口总硫超标的原应及处理方法?
60、铁钼触媒超温的原因及处理？
61、过滤器的作用？
五、简述题（第62题15分）
62、简述精脱硫岗位的开工操作步骤？。