《物理化学》第五版(傅献彩)上总复习

中南民族大学
物理化学(上册)总复习
期未考试试卷题型:
一．名词解释：（每词4分，共16分）
封闭体系隔离体系(孤立系统) 敞开体系
广度性质(又称容量性质或广延性质或广延量) 强度性质
热力学平衡状态函数状态方程
反应进度可逆过程标准摩尔反应焓标准摩尔生成焓热力学第二定律（克劳修斯说法、开尔文说法）赫斯(Hess)定律卡诺定理熵增加原理
饱和蒸气压理想液体混合物稀溶液的依数性拉乌尔定律亨利定律理想稀溶液
相图相律组分数
自由度标准平衡常数化学平衡
平衡转化率(理论转化率或最大转化率)
平衡产率(理论产率或最大产率)
二．填空或选择填空：（共15题，共30分）
与期中考试题型相似，涉及上册章节内容
三．识图题：（一题，计13分）
二组分相图的识别及步冷曲线绘制
四．计算题：（共3题,共41分）
(1).热力学第一定律，第二定律有关计算
(2).拉乌尔定律、亨利定律及稀溶液的依数性应用
(3).化学反应热力学函数与平衡常数、转化率与平衡常数的关系及计算
重要的公式:
(1).热力学第一定律:
微分式: W Q dU
δδ+= 积分式: W Q U +=∆
(2).焓的定义: pV U H +=
全微分: Vdp pdV dU pV d dU dH ++≈+=)(
(3).热机效率:
卡诺热机:H L H L H T T Q Q Q W -=+=-=
11η 任意热机: H
L H Q Q Q W +=-=1η (4).克劳修斯不等式: T
Q
dS δ≥
(5).基本公式
pdV TdS dU -= Vdp TdS dH +=
pdV SdT dF --= Vdp SdT dG +-=
(6).麦克斯韦关系式:
S V T V p S )()(
∂∂-=∂∂ S p T
p V S )()(∂∂=∂∂ V T T
p
V S )()(∂∂=∂∂ p T T V p S )(
)(∂∂-=∂∂ (7).内能与体积的关系: p T p
T V U V T -∂∂=∂∂)()( (8).焓与压力的关系: p T T
V T V p H )()(∂∂-=∂∂ (9).熵与温度的关系
A ．T
C T S
p p =∂∂)( 或 T C T S m p p m ,)(=∂∂ B ．T
C T S
V V =∂∂)( 或 T
C T S m V V m ,)(=∂∂ (10).
(11).2])
(
[T U T T F
V
∆∆-=∂∂ (12). A.克拉贝龙方程式:
V
T H
V S dT dp βαβ
αβαβα∆∆∆∆== 适用于任意两相平衡体系
B.克-克方程: 2
ln RT H dT p d m
vap ∆= 只适用于气-液和气-固两相平衡体系 (13).拉乌尔定律: j j j x p p *=
(14).亨利定律:
j j x j x k p ,=, j j m j m k p ,=, j j c j c k p ,=
(15).纯理想气体的化学势: θ
θ
θθ
μμμp p RT p p RT p T j j j ln ln
),(+=+= (16).
(17).A.稀溶液中溶剂的化学势:-≈+=B
A
A A A A b
RTM p T x RT p T ),(ln ),(
B.稀溶液中溶质的化学势:
①.用摩尔分数: B B x B x B g B x B x RT x RT p k RT ln ln ln
,,+=++==θ
θθ
μμμμ ②.用质量摩尔浓度: B B B B
b B g B
b B b RT b RT p k RT ln ln ln ,,+=++==∆μμμμθθ ③.用物质量浓度: B B B B
c B g B c B c RT c RT p k RT ln ln ln ,,+=++==∇
μμμμθθ
对同一指定溶液，B B B c b x ≠≠，∇∆≠≠B B B μμμθ，但c B b B x B ,,,μμμ==
(18).非理想液体混合物的化学势: x j j j RT p T ,*ln ),(αμμ+= (19).蒸气压下降:
溶质不挥发: B A A A A x p p p p p *
*
-=-==∆∆ (19).凝固点降低:
固态为固溶体:)11(ln *,f f A m fus s A A T T R H x x -∆=
- 近似地: )1(B
s
B
B f f x x m K T -≈∆ 当只析出纯溶剂时,有: )1
1(
ln *,f
f A
m fus A T T R
H x -∆=-近似地:B f f m K T ≈∆ (20).沸点升高:
溶质也挥发: )11(ln
*,b
b A m vap A A T T R H y x -=-∆ 近似地: )1(B B B b b x y m K T -=∆
若溶质不挥发,则: )1
1(ln *,
b
b A m vap A T T R H x -∆=- 近似地
: B b b m K T =∆
(21).渗透压: B A m A RTx x RT V ≈-=ln ,∏ 近似地(22).标准平衡常数定义
(23).范特霍夫等温式: θ
θ
K
J RT J RT K RT G p p m r ln ln ln =+-=∆
(24).标准平衡常数与标准摩尔反应吉布斯自由能:
)/exp(RT G K m r θ
θ∆-= θθK RT G m
r ln -=∆ (25).标准平衡常数与温度的关系: ∑-=
θθ
μj j v RT
K 1ln
(26).范特霍夫方程2
ln RT U dT K d m r c θθ∆= (27).n x p K K K K 及θ
θθ,,间的关系:
∑==-j v
p
p
p K K K )(θθθ。