格氏试剂
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第十章 醇和醚
脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧 链上的氢被羟 基取代后的化合物称为醇。 两个烃基间通过一个氧原子结合在一起的化合物称 为醚
主要内容
一、醇的结构、分类和命名 二、醇的制法 三、醇的物理性质 四、醇的化学性质 五、重要的醇 六、醚的结构、分类和命名 七、醚的制法 八、醚的物理性质 九、醚的化学性质 十、重要的醚 十一醇、醚小结
有机化学
醇和醚
28
1H-NMR:
O-H质子 : 0.5-5.5 , 一般为宽的单峰, 加氘代水 (D2O)交换信号消失 乙醇: O-H : 3.3-5.4 (s,1H); OCH2 : 3.7(q, 2H); CH3 : 1.72 (t, 3H); 在极干燥和很纯时会发生羟基偶合现象，出现 OH氢被裂分成三重峰，亚甲基会表现出双四重 峰
有机化学
醇和醚
13
二、 由卤代烃制备（碳原子数不变）
（一）不会发生重排和不易发生消除的卤代烃可以用NaOH水 NaOH-H2O 解
H2C=CHCH2Cl
NaOH -H2O
H2C=CHCH2OH
CH2Cl
NaOH -H2O
CH2OH
Cl
OH
（二）氯乙烯、卤苯由于存在p-共轭而使卤原子非常不活泼， 所以它们不能水解
甲基异丙基甲醇
（二） 普通命名法（烷基的习惯名称+醇）
(CH3)2CHOH
异丙醇
CH3 CH3 C CH3 OH
叔丁醇
有机化学
醇和醚
7
三、 醇的命名
（三 ） 系统命名法（命名原则参见第二章）
1、 选主链 选连有羟基的最长碳链为主链 2、 主链编号 开链醇应从靠近羟基的一侧开始编号 3、 分子中含不饱和键 选主链时则选含不饱和键并连有羟基的最长碳链为主链， 优先羟基编号 4、 含有芳基 一般将苯基看作取代基 5、 多元醇 羟基数目用中文二、三、四表示，位置用1,2,3……表示， 位次间用逗号隔开。
R CH CH2
R CH2 CH2 OH
此法多用于制伯醇，制用其它法无法制得的
伯醇。
有机化学
醇和醚
12
烯烃制醇的方法比较
反应方式
直接水合
间接水合
区域选择 马氏规则 立体 重排 反 应 特 条件 酸性 点
马氏规则 重排 顺加，不重排 酸性 1 中性 条件温和 产率高 2 氧化，碱性
硼氢化-氧化 反马氏规则
有机化学
醇和醚
20
实例三
OH
制备
O
+ CH3CCl
OMgX C CH 3
C
CH 3
C 2H 5
AlCl3 CH3CH2MgX CCH3 无水醚
OH
O
H+
H2 O
C
CH 3
C2H5
C2H5
3oROH可用酮来制备
有机化学
醇和醚
21
CH2CH3
实例四
制备 CH3 C
OH
CH2CH3
CH 2CH3
O CH3CCl
氧原子上的电子云 密度较高，碳原子 上的电子云密度较 低，醇分子具有较 强的极性
醇的结构特点
O H
1 大部分醇的羟基与sp3杂化的碳原 子相连。烯醇中的羟基与sp2杂化的 碳原子相连。
2 根据甲醇分子的键长、键角分析， 醇羟基中的氧是sp3杂化。 3 醇的偶极距在210-3 c.m左右。 4 一般地说，相邻两个碳上最大的 两个基团处于对交叉最稳定，但当 这两个基团可能以氢键缔合时，则 这两个基团处于邻交叉成为优势构 象。
乙二醇
OH OH
OH OH
-H2O
R R'
C O
-H2O
RCHO
HOCH2CHCH2OH 丙三醇（甘油） OH
有机化学
OH R C OH OH
-H2O
RCOOH
5
醇和醚
二、 醇的分类
CH3CH2CH2CH2OH 一级醇（伯醇） CH3CH2CH2CH2OH
伯 醇
HOCH2CH2OH
乙二醇
OH
环己醇
[ H]
仲 醇
CH3 CH3
C O H2 /Ni
羧 酯 酸
[H]
伯 醇
H2 /Ni
RCOOC2H5
RCH2OH
+
C2H5OH
有机化学
醇和醚
24
四、 羰基化合物还原
（二）化学还原剂还原
四氢化铝锂、硼氢化钠及异丙醇铝
R COOH
LiAlH4
Na/C2H5OH
RCH2OH RCH2OH
RCOOR'
+ R'OH
剖 析
原料(2)不用环氧乙烷或取代环氧乙烷，在-碳和-碳之间切断。 2 带羟基部分来自原料(2),不带羟基部分来自原料(2)。 3 对称二级醇选用甲酸酯为原料(2)较好。 有两个烃基相同的三级醇选用酯或酰卤为原料(2)较好。
有机化学
醇和醚
18
实例分析
实例一 解一 制备
(CH3)2CH—CH2 — CH2 — OH
有机化学
醇和醚
15
三、 格氏试剂合成法
（一）格氏试剂与甲醛反应得到伯醇, 在格氏试剂的R 基上增加一个碳原子. 如:
H H
C O
+ R MgX
R
H C H
OMgX
H3O+
R
CH2 OH
（二）格氏试剂与其它醛反应得到仲醇, 相当于在羰基 上增加一个烃基(格氏试剂中的R):
H C OMgX R H3O+
CH2
H3PO4/硅 土 藻
H2O , 280 ℃
（二）间接水合法
CH2 CH2
浓 2SO4 H
CH3CH2OSO3H
H+/H2O
CH3CH2OH
注意：不对称烯烃的反应应遵守马氏规则
有机化学
醇和醚
11
一、 由烯烃制备（碳原子数不变）
（三）硼氢化氧化法
(R CH2 CH2 ) 3B
1, H2O2
2, OH－
有机化学
醇和醚
26
三、溶解度
低级醇可与水以任意比混溶，分子量增加，溶解度迅速 下降，原因：碳原子数增加，水溶性的－OH在醇中所占 比例减小，而脂溶性的烷基的比例增加，溶解度减小。
四、 醇化物（结晶醇）
低级醇与一些无机盐形成的结晶状分子化合物称之为结晶醇， 也称之为醇化物。 MgCl2 6CH3OH CaCl2 4C2H5OH 注意
由简单醇制备高级醇
卤代烷 醇 酮 烯
环氧乙烷或 取代的环氧 乙烷
格氏试剂 酸 酯 酰卤
（1） 醇 （2）
卤代烷
醛
…… … 醛 ……… 酮………
烯
………
有机化学
醇和醚
23
四、羰基化合物还原
（一）催化加氢
[H]
醛
伯 醇
CH3CH2CHO
H2 /Ni
CH3CH2CH2OH
CH3 CH OH CH3
酮
许多无机盐 不能作为醇 的干燥剂。
有机化学
结晶醇不溶于有机溶剂 而溶于水。利用这一性 质，可以使醇和其它有 机溶剂分开，或从反应 物中除去醇类。
工业乙醚常杂有 少量乙醇，加入 CaCl2可使醇从 乙醚中沉淀下来。
27
醇和醚
五、 醇的波谱学特征
IR: O-H 伸缩振动吸收峰(/cm-1): 未缔合3650-3600cm-1之间有尖峰; 分子间缔合在3400-3200 cm-1之间有宽峰 分子内氢键在3500-3000 cm-1有尖峰 试样稀释后宽峰变成尖峰，峰位置也有变化的为分 子间氢键; 若稀释后峰形和峰位置无明显变化的 为分子内氢键. C-O弯曲振动吸收峰: 1030-1000 cm-1之间. 其中: 1醇在1060-1030 cm-1之间； 2醇在1100 cm-1处； 3醇在1140cm-1处
CH3CH2MgX 无水醚
CH3
O
-ClMgBr
C
Cl
CH3CCH2CH3
CH2CH3
OMgBr
CH2CH3
CH3CH2MgX
CH3
C
CH2CH 3
H+ H2O CH 3
C OH
CH 2CH3
OMgBr
带有两个相同取代 基的3oROH用可以 酰卤或酯来制备。
有机化学
所有的格氏试 剂均需自制。
醇和醚
22
2C2H5ONa + H2
醇的酸性很弱, 只与Na, K, Mg, Al等金属作用生成
19
实例二
制备
(C2H5)2CHOH
OMgX
无水醚
CH3CH2MgX + HCOOC2H5
- C2H5OMgX
C2H5CH—OC2H5
CH3CH2CHO OH
CH3CH2MgX 无水醚
OMgX C2H5CHC2H5
H+ H2O
CH3CH2 — CH — CH2CH3
用甲酸酯可以制备对称的2oROH
3-羟基-4-氯环己甲酸
OH
3-羟甲基-1,7-庚二醇
1－苯乙醇
有机化学
醇和醚
9
§10-2 醇的制法
一、 由烯烃制备
二、 由卤代烃制备 三、 格氏试剂合成法 四、 羰基化合物的还原 （参见醛、酮一章）
有机化学
醇和醚
10
一、 由烯烃制备（碳原子数不变）
（一）直接水合法
CH2
以磷酸为催化剂
CH3CH2OH
R'HC
O+R
MgX
R'
R'
CH OH R
有机化学
醇和醚
16
三、 格氏试剂合成法
（三）格氏试剂与酮反应生成叔醇, 相当于在酮的羰基 上连接上格氏试剂的烃基R:
R MgX R' C OMgX R H3O+ R' C OH R
+
R' R''
C
O
R''
R''
（四）格氏试剂与环氧乙烷反应得到伯醇, 相对于在格氏 试剂的烃基R上增加两个碳原子:
无水醚
(CH3)2CHCH2MgX + CH2O (CH3)2CHCH2CH2OMgX
H2O
(CH3)2CHCH2CH2OH
用甲醛在分子中引入羟甲基 解二
O
(CH3)2CHMgX +
(CH3)2CHCH2CH2OMgX
无水醚
H2O
(CH3)2CHCH2CH2OH
用环氧乙烷在分子中引入羟乙基
有机化学
醇和醚
有机化学
醇和醚
29
§ 10-4 醇的化学性质
一、 醇反应性的总分析
H R
H上的反应， 氧化、脱氢和 卤代反应
C-O键断键，羟 基被取代的反应 及脱水反应
C H
O
H
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O-H键断键， 与活泼金属 的反应及酯 化反应
有机化学
醇和醚
30
二、 醇羟基中氢的反应
2C2H5OH + 2Na
亲核试剂 碱性试剂
有机化学
醇和醚
14
三、 格氏试剂合成法
反应过程
C R O
C R OMgX
H3O+
C OH + Mg2+ + X- + H2O R
MgX
反应机理
C R O X Mg C R O X Mg C R O X Mg C OMgX R
+ RMgX
R 络合 Mg X
R Mg X
R Mg X
特点：保留双键还原羰基
NaBH4
CH2OH CH2OH
CHO
H2/Ni
有机化学
醇和醚
25
§ 10-3 醇的物理性质
一、状态
小于C4 的醇是有酒精味的液体，C5~C11 的醇是有特殊气 味的油状液体，C12以上是蜡状固体。
二、沸点
1、随分子量的增加沸点升高，一般每增加一个碳，沸点 约升高18~20℃。同碳数的醇，支链越多，沸点越低。如： C4醇 正丁醇 异丁醇 叔丁醇 沸点(℃) 117.3 107.9 82.2 2、比相应分子量的烷烃的沸点要高很多（原因：氢键） 名称 甲醇 乙烷 乙醇 丙烷 分子量 32 30 46 44 沸点℃ 65 -88.9 78.5 -42.2
O R MgX + H2C CH2 Et2O H3O+
RCH2CH2OMgX
醇和醚
RCH2CH2OH
17
有机化学
格氏试剂制备醇的归纳
产物 一级醇 二级醇 原料（1） 原料（2） 甲醛，环氧乙烷 醛（甲醛除外），一取代环氧乙烷， 甲酸酯
格氏试剂
三级醇
酮，酯（甲酸酯除外），酰卤
1 原料(2)用环氧乙烷或取代环氧乙烷，在-碳和-碳之间切断。
HOCH2CHCH2OH 丙三醇（甘油） OH
饱 和 醇
仲 醇
CH3CH2CHOH CH3
CH2=CH-CH2OH 二级醇（仲醇） 烯丙醇
不 饱 和 醇 芳 醇
6
叔 醇
有机化学
CH3 CH3COH CH3
三级醇（叔醇）
醇和醚
CH 2OH
苯甲醇
三、 醇的命名
（一） 衍生物命名法（看作甲醇的衍生物）
CH3 (CH3)2CHCHOH
有机化学
醇和醚
2
§10-1 醇的结构、分类和命名
一、 醇的结构
脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧 链上的氢 被羟基取代后的化合物称为醇。
醇的官能团是羟基（－OH）
H
109。
C
O
0.110nm 0.143nm 0.096nm
H H
有机化学
108.9 。 H 。 110
醇和醚
3
一、 醇的结构
H C H H
有机化学
醇和醚
8
三、 醇的命名
几个实例
CH3CH=CHCH2CH2OH
3-戊烯-1-醇 (CH3)3CCH2CH2CHCH3
OH
Cl OH
CH3CHCH 2CH2CH2CHO OH
5-羟基己醛
COOH
5,5-二甲基-2-己醇
CH2OH HOCH2CH2CHCH2CH2CH2CH2OH
醇和醚
4
有机化学
二、 醇的分类
CH3CH2CH2CH2OH
一
CH3CH2CHOH
一级醇（伯醇） 二级醇（仲醇）
CH2=CH-OH
CH3CHO
O RCH2-C-R'
烯醇
RCH=C-OH R'
元 醇
CH3 CH3
CH3COH CH3
三级醇（叔醇）
烯醇
R C R'
RCH
二 元 醇 三 元 醇
HOCH2CH2OH
脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧 链上的氢被羟 基取代后的化合物称为醇。 两个烃基间通过一个氧原子结合在一起的化合物称 为醚
主要内容
一、醇的结构、分类和命名 二、醇的制法 三、醇的物理性质 四、醇的化学性质 五、重要的醇 六、醚的结构、分类和命名 七、醚的制法 八、醚的物理性质 九、醚的化学性质 十、重要的醚 十一醇、醚小结
有机化学
醇和醚
28
1H-NMR:
O-H质子 : 0.5-5.5 , 一般为宽的单峰, 加氘代水 (D2O)交换信号消失 乙醇: O-H : 3.3-5.4 (s,1H); OCH2 : 3.7(q, 2H); CH3 : 1.72 (t, 3H); 在极干燥和很纯时会发生羟基偶合现象，出现 OH氢被裂分成三重峰，亚甲基会表现出双四重 峰
有机化学
醇和醚
13
二、 由卤代烃制备（碳原子数不变）
（一）不会发生重排和不易发生消除的卤代烃可以用NaOH水 NaOH-H2O 解
H2C=CHCH2Cl
NaOH -H2O
H2C=CHCH2OH
CH2Cl
NaOH -H2O
CH2OH
Cl
OH
（二）氯乙烯、卤苯由于存在p-共轭而使卤原子非常不活泼， 所以它们不能水解
甲基异丙基甲醇
（二） 普通命名法（烷基的习惯名称+醇）
(CH3)2CHOH
异丙醇
CH3 CH3 C CH3 OH
叔丁醇
有机化学
醇和醚
7
三、 醇的命名
（三 ） 系统命名法（命名原则参见第二章）
1、 选主链 选连有羟基的最长碳链为主链 2、 主链编号 开链醇应从靠近羟基的一侧开始编号 3、 分子中含不饱和键 选主链时则选含不饱和键并连有羟基的最长碳链为主链， 优先羟基编号 4、 含有芳基 一般将苯基看作取代基 5、 多元醇 羟基数目用中文二、三、四表示，位置用1,2,3……表示， 位次间用逗号隔开。
R CH CH2
R CH2 CH2 OH
此法多用于制伯醇，制用其它法无法制得的
伯醇。
有机化学
醇和醚
12
烯烃制醇的方法比较
反应方式
直接水合
间接水合
区域选择 马氏规则 立体 重排 反 应 特 条件 酸性 点
马氏规则 重排 顺加，不重排 酸性 1 中性 条件温和 产率高 2 氧化，碱性
硼氢化-氧化 反马氏规则
有机化学
醇和醚
20
实例三
OH
制备
O
+ CH3CCl
OMgX C CH 3
C
CH 3
C 2H 5
AlCl3 CH3CH2MgX CCH3 无水醚
OH
O
H+
H2 O
C
CH 3
C2H5
C2H5
3oROH可用酮来制备
有机化学
醇和醚
21
CH2CH3
实例四
制备 CH3 C
OH
CH2CH3
CH 2CH3
O CH3CCl
氧原子上的电子云 密度较高，碳原子 上的电子云密度较 低，醇分子具有较 强的极性
醇的结构特点
O H
1 大部分醇的羟基与sp3杂化的碳原 子相连。烯醇中的羟基与sp2杂化的 碳原子相连。
2 根据甲醇分子的键长、键角分析， 醇羟基中的氧是sp3杂化。 3 醇的偶极距在210-3 c.m左右。 4 一般地说，相邻两个碳上最大的 两个基团处于对交叉最稳定，但当 这两个基团可能以氢键缔合时，则 这两个基团处于邻交叉成为优势构 象。
乙二醇
OH OH
OH OH
-H2O
R R'
C O
-H2O
RCHO
HOCH2CHCH2OH 丙三醇（甘油） OH
有机化学
OH R C OH OH
-H2O
RCOOH
5
醇和醚
二、 醇的分类
CH3CH2CH2CH2OH 一级醇（伯醇） CH3CH2CH2CH2OH
伯 醇
HOCH2CH2OH
乙二醇
OH
环己醇
[ H]
仲 醇
CH3 CH3
C O H2 /Ni
羧 酯 酸
[H]
伯 醇
H2 /Ni
RCOOC2H5
RCH2OH
+
C2H5OH
有机化学
醇和醚
24
四、 羰基化合物还原
（二）化学还原剂还原
四氢化铝锂、硼氢化钠及异丙醇铝
R COOH
LiAlH4
Na/C2H5OH
RCH2OH RCH2OH
RCOOR'
+ R'OH
剖 析
原料(2)不用环氧乙烷或取代环氧乙烷，在-碳和-碳之间切断。 2 带羟基部分来自原料(2),不带羟基部分来自原料(2)。 3 对称二级醇选用甲酸酯为原料(2)较好。 有两个烃基相同的三级醇选用酯或酰卤为原料(2)较好。
有机化学
醇和醚
18
实例分析
实例一 解一 制备
(CH3)2CH—CH2 — CH2 — OH
有机化学
醇和醚
15
三、 格氏试剂合成法
（一）格氏试剂与甲醛反应得到伯醇, 在格氏试剂的R 基上增加一个碳原子. 如:
H H
C O
+ R MgX
R
H C H
OMgX
H3O+
R
CH2 OH
（二）格氏试剂与其它醛反应得到仲醇, 相当于在羰基 上增加一个烃基(格氏试剂中的R):
H C OMgX R H3O+
CH2
H3PO4/硅 土 藻
H2O , 280 ℃
（二）间接水合法
CH2 CH2
浓 2SO4 H
CH3CH2OSO3H
H+/H2O
CH3CH2OH
注意：不对称烯烃的反应应遵守马氏规则
有机化学
醇和醚
11
一、 由烯烃制备（碳原子数不变）
（三）硼氢化氧化法
(R CH2 CH2 ) 3B
1, H2O2
2, OH－
有机化学
醇和醚
26
三、溶解度
低级醇可与水以任意比混溶，分子量增加，溶解度迅速 下降，原因：碳原子数增加，水溶性的－OH在醇中所占 比例减小，而脂溶性的烷基的比例增加，溶解度减小。
四、 醇化物（结晶醇）
低级醇与一些无机盐形成的结晶状分子化合物称之为结晶醇， 也称之为醇化物。 MgCl2 6CH3OH CaCl2 4C2H5OH 注意
由简单醇制备高级醇
卤代烷 醇 酮 烯
环氧乙烷或 取代的环氧 乙烷
格氏试剂 酸 酯 酰卤
（1） 醇 （2）
卤代烷
醛
…… … 醛 ……… 酮………
烯
………
有机化学
醇和醚
23
四、羰基化合物还原
（一）催化加氢
[H]
醛
伯 醇
CH3CH2CHO
H2 /Ni
CH3CH2CH2OH
CH3 CH OH CH3
酮
许多无机盐 不能作为醇 的干燥剂。
有机化学
结晶醇不溶于有机溶剂 而溶于水。利用这一性 质，可以使醇和其它有 机溶剂分开，或从反应 物中除去醇类。
工业乙醚常杂有 少量乙醇，加入 CaCl2可使醇从 乙醚中沉淀下来。
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醇和醚
五、 醇的波谱学特征
IR: O-H 伸缩振动吸收峰(/cm-1): 未缔合3650-3600cm-1之间有尖峰; 分子间缔合在3400-3200 cm-1之间有宽峰 分子内氢键在3500-3000 cm-1有尖峰 试样稀释后宽峰变成尖峰，峰位置也有变化的为分 子间氢键; 若稀释后峰形和峰位置无明显变化的 为分子内氢键. C-O弯曲振动吸收峰: 1030-1000 cm-1之间. 其中: 1醇在1060-1030 cm-1之间； 2醇在1100 cm-1处； 3醇在1140cm-1处
CH3CH2MgX 无水醚
CH3
O
-ClMgBr
C
Cl
CH3CCH2CH3
CH2CH3
OMgBr
CH2CH3
CH3CH2MgX
CH3
C
CH2CH 3
H+ H2O CH 3
C OH
CH 2CH3
OMgBr
带有两个相同取代 基的3oROH用可以 酰卤或酯来制备。
有机化学
所有的格氏试 剂均需自制。
醇和醚
22
2C2H5ONa + H2
醇的酸性很弱, 只与Na, K, Mg, Al等金属作用生成
19
实例二
制备
(C2H5)2CHOH
OMgX
无水醚
CH3CH2MgX + HCOOC2H5
- C2H5OMgX
C2H5CH—OC2H5
CH3CH2CHO OH
CH3CH2MgX 无水醚
OMgX C2H5CHC2H5
H+ H2O
CH3CH2 — CH — CH2CH3
用甲酸酯可以制备对称的2oROH
3-羟基-4-氯环己甲酸
OH
3-羟甲基-1,7-庚二醇
1－苯乙醇
有机化学
醇和醚
9
§10-2 醇的制法
一、 由烯烃制备
二、 由卤代烃制备 三、 格氏试剂合成法 四、 羰基化合物的还原 （参见醛、酮一章）
有机化学
醇和醚
10
一、 由烯烃制备（碳原子数不变）
（一）直接水合法
CH2
以磷酸为催化剂
CH3CH2OH
R'HC
O+R
MgX
R'
R'
CH OH R
有机化学
醇和醚
16
三、 格氏试剂合成法
（三）格氏试剂与酮反应生成叔醇, 相当于在酮的羰基 上连接上格氏试剂的烃基R:
R MgX R' C OMgX R H3O+ R' C OH R
+
R' R''
C
O
R''
R''
（四）格氏试剂与环氧乙烷反应得到伯醇, 相对于在格氏 试剂的烃基R上增加两个碳原子:
无水醚
(CH3)2CHCH2MgX + CH2O (CH3)2CHCH2CH2OMgX
H2O
(CH3)2CHCH2CH2OH
用甲醛在分子中引入羟甲基 解二
O
(CH3)2CHMgX +
(CH3)2CHCH2CH2OMgX
无水醚
H2O
(CH3)2CHCH2CH2OH
用环氧乙烷在分子中引入羟乙基
有机化学
醇和醚
有机化学
醇和醚
29
§ 10-4 醇的化学性质
一、 醇反应性的总分析
H R
H上的反应， 氧化、脱氢和 卤代反应
C-O键断键，羟 基被取代的反应 及脱水反应
C H
O
H
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O-H键断键， 与活泼金属 的反应及酯 化反应
有机化学
醇和醚
30
二、 醇羟基中氢的反应
2C2H5OH + 2Na
亲核试剂 碱性试剂
有机化学
醇和醚
14
三、 格氏试剂合成法
反应过程
C R O
C R OMgX
H3O+
C OH + Mg2+ + X- + H2O R
MgX
反应机理
C R O X Mg C R O X Mg C R O X Mg C OMgX R
+ RMgX
R 络合 Mg X
R Mg X
R Mg X
特点：保留双键还原羰基
NaBH4
CH2OH CH2OH
CHO
H2/Ni
有机化学
醇和醚
25
§ 10-3 醇的物理性质
一、状态
小于C4 的醇是有酒精味的液体，C5~C11 的醇是有特殊气 味的油状液体，C12以上是蜡状固体。
二、沸点
1、随分子量的增加沸点升高，一般每增加一个碳，沸点 约升高18~20℃。同碳数的醇，支链越多，沸点越低。如： C4醇 正丁醇 异丁醇 叔丁醇 沸点(℃) 117.3 107.9 82.2 2、比相应分子量的烷烃的沸点要高很多（原因：氢键） 名称 甲醇 乙烷 乙醇 丙烷 分子量 32 30 46 44 沸点℃ 65 -88.9 78.5 -42.2
O R MgX + H2C CH2 Et2O H3O+
RCH2CH2OMgX
醇和醚
RCH2CH2OH
17
有机化学
格氏试剂制备醇的归纳
产物 一级醇 二级醇 原料（1） 原料（2） 甲醛，环氧乙烷 醛（甲醛除外），一取代环氧乙烷， 甲酸酯
格氏试剂
三级醇
酮，酯（甲酸酯除外），酰卤
1 原料(2)用环氧乙烷或取代环氧乙烷，在-碳和-碳之间切断。
HOCH2CHCH2OH 丙三醇（甘油） OH
饱 和 醇
仲 醇
CH3CH2CHOH CH3
CH2=CH-CH2OH 二级醇（仲醇） 烯丙醇
不 饱 和 醇 芳 醇
6
叔 醇
有机化学
CH3 CH3COH CH3
三级醇（叔醇）
醇和醚
CH 2OH
苯甲醇
三、 醇的命名
（一） 衍生物命名法（看作甲醇的衍生物）
CH3 (CH3)2CHCHOH
有机化学
醇和醚
2
§10-1 醇的结构、分类和命名
一、 醇的结构
脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧 链上的氢 被羟基取代后的化合物称为醇。
醇的官能团是羟基（－OH）
H
109。
C
O
0.110nm 0.143nm 0.096nm
H H
有机化学
108.9 。 H 。 110
醇和醚
3
一、 醇的结构
H C H H
有机化学
醇和醚
8
三、 醇的命名
几个实例
CH3CH=CHCH2CH2OH
3-戊烯-1-醇 (CH3)3CCH2CH2CHCH3
OH
Cl OH
CH3CHCH 2CH2CH2CHO OH
5-羟基己醛
COOH
5,5-二甲基-2-己醇
CH2OH HOCH2CH2CHCH2CH2CH2CH2OH
醇和醚
4
有机化学
二、 醇的分类
CH3CH2CH2CH2OH
一
CH3CH2CHOH
一级醇（伯醇） 二级醇（仲醇）
CH2=CH-OH
CH3CHO
O RCH2-C-R'
烯醇
RCH=C-OH R'
元 醇
CH3 CH3
CH3COH CH3
三级醇（叔醇）
烯醇
R C R'
RCH
二 元 醇 三 元 醇
HOCH2CH2OH