中药化学提取分离方法介绍

（冰片）
（七）生物碱：天然存在的含N有机化合物，多具
有显著的生理活性。有碱性，可溶于酸水。
O
O N
龙胆碱
（八）甾体类化合物：含甾体母核的化合物。
H COO H H HO H
O O O
HO HO
（九）三萜化合物：基本骨架由30个C组成。
H3C H CH3 CH3 CH3 H CH3
H HO H H3C CH3
◆常见溶剂的极性强弱排列顺序： Pet < CCl4 < C6H6 < CH2Cl2 < CHCl3 < Et2O < EtOAc < n-BuOH < Me2CO < EtOH <MeOH < H2O
石油醚 < 四氯化碳 < 苯 < 二氯甲烷 < 氯仿 < 乙醚
< 乙酸乙酯 < 正丁醇 < 丙酮 < 甲醇（乙醇）< 水
§ 2－1 中药化学成分及生物合成简介
一、中药化学成分类型简介
（一）糖类：分为单糖、低聚糖、多糖。大多属于 水溶性成分。 （二）苷类：糖和非糖物质通过糖的端基C原子链接而成的化合 物。苷多亲水性，苷元多偏亲脂性
OH O O OH HO OH OH
HO
OH
苷
苷元
（三）醌类：分子中具有醌式结构的化合物
含有以下官能团的化合物都有极性：
－OH，
－OCH3
－COOH ， －NH2 ，
，C＝C
＝C＝O，
I），
－CHO ， －COOR ， －X （F CL Br
◆常用溶剂表示符号：（ 牢记） MeOH（甲醇） Me2CO （丙酮） EtOAC（乙酸乙酯） CHCL3 （氯仿） Pet （石油醚） EtOH （乙醇） n-BuOH （正丁醇） Et2O （乙醚） C6H6 （苯）
回 流提取装置 （有机溶剂提 取用 ）
蒸馏装置 （回收溶剂）
回流装置
5 4 3 2 1
6
7 8 9 11 3 2
5 4
6
7 8 9
1
水:因正负电荷不在一 直线, 而成一角度， 因此，极性大，是
极性分子
◆极性的概念：表示分子中电荷不对称程度
相关因素
分子偶极矩: 越大，极性越强 分子极化度: 越强，极性越强 介电常数ε: 越大，极性越强
分子中正负电荷完全重合为非极性分子。如：所 有饱和烷烃。
如果分子中正负电荷不重合为极性分子，不重合 程度越大，极性越强。
非极性分子之间靠范德华引力吸附而形成溶解
(静电吸引）
2、 提取范围
pet ：
油脂、蜡、叶绿素、游离甾体及三萜类
CHCl3 EtOAC：
游离生物碱、有机酸、黄酮和 香豆素苷元 MeOH EtOH Me2CO： 苷类、生物碱盐、及鞣质类 水： 氨基酸、糖类（黏液质、果胶）无机盐等
3、 常用提取方法
（1）浸渍法： 适于对热不稳定成分 （提取率不高） （2）渗滤法： 优于（1）法，但溶剂用量大 （3）煎煮法：水提 ，不适于对热不稳 定的成分及挥 发油成分 （4）回流提取法： 适于用有机溶剂提取 （5）连续回流提取法：适于用亲脂性有机溶剂提取 （用索氏提取器），溶剂用量少，提取率高
◆常见溶剂的极性
与ε值：
己烷（1.88）< C6H6（2.29）< Et2O （无水4.47） < CHCl3 （5.20） < EtOAc（6.11）< n-BuOH （ 17.5 ) < Me2CO ( 20.7） < EtOH （26.0） < MeOH （31.2）< H2O （81.0）
◆常用溶剂的分类: 水 亲水性溶剂—MeOH EtOH 溶剂 类型 Me2CO
O HO (C H 2 ) 1 0 C H 3
OH O
分子多含 酚羟基，有一 定酸性，可溶 于碱水。
信筒子醌
（四）苯丙素：含有C6－C3骨架的化合物 1、香豆素：邻羟基桂皮酸 形成的酯，分子多含酚羟 基。偏亲水性 2、木脂素：具有2个C6－C3
HO O O
骨架的衍生物 偏亲脂性
（五）黄酮：具有C6－C3－ C6骨架的衍生物
一次代谢过程：对维持植物生命活动来说 是不可缺少的过程，且几乎存在于所有 的绿色植物中。 一次代谢产物：糖、蛋白质、脂质、核酸 等这些对植物机体生命活动来说不可缺 少的物质。 二次代谢过程：并非在所有的植物中都能 发生，对维持植物生命活动来说又不起 重要作用的过程。 二次代谢产物：生物碱苷类（黄酮、蒽醌、 香豆素等）
多含酚羟基，显酸性，可溶于碱水。
OH O
：萜多为异戊二烯的聚合体。挥发油又称精油，
是一类有挥发性的，可随水蒸气蒸馏的，与水不相混溶的油状液 体 。主要是由萜类和芳香族化合物以及它们的含氧衍生物组成； 此外还包括含氮及含硫化合物。
OH
OH
薄荷醇
龙脑
（薄荷脑）
§ 2－ 2 提 取 分 离 方 法
一、中药有效成分的提取方法
溶剂法—— 相似相溶原理（重点）
提取法
水蒸气蒸馏法—— 适于挥发性成分
升华法—— 适于有升华的物质
（一） 溶剂法 1、溶剂的选择 ◆什么是分子极性？ H H C H
＋
.. O H H＋
H 甲烷:正负电荷在分子 中心重合，为非极性
非极性分子
弱亲脂性— n-BuOH EtOAC
亲脂性溶剂
强亲脂性— Et2O CHCl3 C6H6 pet
亲水性溶剂：CH3OH、EtOH、Me2CO
CH3OH….H-O-H
分子间氢键
Me2C=O….H-O-H
分子间氢键
(这三种溶剂因分子量小，可与水互溶） 极性分子之间通过分子间氢键的吸附作用形成溶解
亲脂性溶剂：pet(石油醚）、己烷、苯、氯仿 CHCl3（大都为非极性分子）
CH3
（十）鞣质：复杂的多元酚类化合物。 属于水溶性成分。
O OH HO OH OH HO HO O OH
COOH
O O
没食子酸
逆没食子酸
二、 各类中药化学成分的 主要生物合成途径
（一） 乙酸-丙二酸途径 ( AA-MA途径) 通过这一途径能生成脂肪酸类、酚类、醌类等化合物。 (二) 甲戊二羟酸途径( MVA途径) 萜类、甾类化合物均由这一途径生成。 (三) 莽草酸途径(shikimic acid pathway) 具有C6-C3及C6-C1基本结构的化合物由这一途径衍化生成 (四) 氨基酸途径(amino acid pathway) 大多数生物碱类成分由此途径生成。 (五) 复合途径 许多二级代谢产物由上述生物合成的复合途径生成。