第七章 典型装置的腐蚀与防护1
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PH值高于14时,铁将会重新发生腐蚀,是氢氧化铁膜 转变为可溶性的铁酸钠(Na2FeO2)所致。
7、烧碱
氢氧化钠浓度大于30%时,铁表面的氧化膜的保 护性随碱浓度的升高而降低。
温度升高并超过80℃,普通碳钢就会发生明显腐 蚀。
镍及高镍铬合金、蒙乃尔合金和含镍铸铁等甚至 在135℃、73%碱中仍是耐蚀的。
3、氯
潮湿的氯具有强烈的氧化作用,所以在150℃的 湿氯中金属会呈现不同的化学稳定性。
一般易钝化的金属如铝、不锈钢和镍等,其腐蚀 并不显著,钽是完全稳定的,碳钢和铸铁则遭受严 重腐蚀。
在温度不超过120℃时,由于冷凝的缘故,水分能 加强氯对大多数金属的腐蚀作用。
当氯中含水量小于150μg/g时,普通的钢结构材
在没有食盐水溶液自由循环的缝隙部位出 现缝隙腐蚀倾向。
一般认为在温度不超过130℃、PH>8时, 工业纯钛具有优越的耐缝隙腐蚀性能;而当 食盐水溶液的温度大于130℃、PH<8时,钛 会发生缝隙腐蚀。
钛钯合金(含0.2%钯)具有很好的耐缝隙腐 蚀性能。
2、杂散电流
在氯碱装置中,它的存在可使盐水管路、 电解液管路、盐水预热器、电解槽等设备发 生腐蚀。
电解槽在工作时,电流出现部分电流从电 解槽内泄漏出来,最终又返回电解系统,形 成漏电回路。
氯碱装置中,杂散电流的形成主要有以下两种情 况:
(1)由于金属构件本身某些部位导电不良,使得 本应在金属构件中流动的电流全部地或部分地离开 金属流向介质,再在构件的另一部位由介质流入金 属;
(2)电流本来应在介质中流动,由于介质具有一 定的电阻率,在这个电场中如果有一金属构件,可 能有部分电流在金属构件的某个表面进入,在另一 表面流向介质,电流流出部位金属被腐蚀。
在流动、搅拌的食盐水溶液中由于氧的补给 容易而离子化较快、则金属的腐蚀速度较大。
温度的升高一般会使腐蚀反应加快,同时氧 的溶解度降低,金属的腐蚀影响也就不明显。
金属在食盐水中腐蚀的影响因素有: (1)金属的不均匀性 (2)介质的不均匀性
钛在各种含氯溶液中的耐腐蚀性能优异, 其全面腐蚀速度通常不超过0.05mm/a。
典型装置的腐蚀与防护
第一节 氯碱生产装置
氯碱工业是电解食盐水溶液以制取烧碱、氯气、 氢气以及氯气综合利用再加工的装备型企业,它 所处理的原料、中间产品及产品都具有强烈的腐 蚀性,同时,在电解过程中由于输入大量的直流 电,还会发生电解工业特有的杂散电流腐蚀。
氯碱工业成为设备腐蚀较为严重的化工企业。
一、介质的腐蚀特性
碳钢在碱液中还会发生应力腐蚀开裂现象。常用 的碳钢、18-8铬钼钢、铬镍钼钢、镍、镍铜合金(蒙 乃尔400)、镍铬铁合金(因科镍)合金等材料均会在 一定条件的烧碱中产生应力腐蚀破裂。
二、主要腐蚀形式
在氯碱生产装置中,主要腐蚀形式有以下几种。
1、水线腐蚀 盐水碳钢贮罐
2、缝隙腐蚀 如钛制盐水预热器、钛制含氯盐水 泵、钛制湿氯冷却器、钛金属阳极电解槽
5、盐酸
在氯碱装置中,含有水分的湿氯会有相当部分 转化为盐酸。
盐酸是一种典型的非氧化性酸,金属在盐酸中 的腐蚀特点是:金属腐蚀的速度随盐酸浓度和温 度的增加而上升。
对于碳钢而言,随着盐酸浓度的增加,其腐蚀 速度按指数关系增大。
6、硫酸
在氯碱装置中,氯处理系统通常是用 浓硫酸作为干燥剂处理湿氯,使其干燥。 硫酸本身具有一定的腐蚀性,所以也会对 系统中的设备造成腐蚀。
电解系统主要是电解精制的食盐水,产品 为氯气、氢气和氢氧化钠稀溶液。该系统中 的腐蚀介质主要为湿氯(实为盐酸和次氯酸)、 氢氧化钠溶液及杂散电流。
氯处理系统是指将湿氯脱水成为干氯的过程。该 系统中的腐蚀介质主要为湿氯和硫酸(作为干燥剂, 用于干燥氯气)。
碱浓缩系统主要是将低浓度的电解液(含 NaOH18.8%;NaCl16.4%;Na2SO40.5%)浓缩为 高浓度的电解液(约含NaOH50%),同时去除电解 液中未电解的NaCl及杂质Na2SO4等,最终获得高 质量的烧碱溶液或固碱。该系统主要包括蒸发、精 制、固碱这三大操作单元,腐蚀介质主要为高浓度 烧碱溶液。
氯碱的生产工艺通常有隔膜法、水银法和离子 膜法等,原料介质和产品基本相同。
氯碱的生产按流程可分为盐水、电解、氯处理 和碱浓缩四大工艺系统。
盐水系统主要是以原盐氯Байду номын сангаас钠为原料,经 过原盐溶解、精制与澄清、盐水过滤、PH调 节等工序制成精制食盐溶液供隔膜电解槽进 行电解。该系统中的腐蚀介质为氯化钠溶液。
料腐蚀。
4、次氯酸盐
在含有水分的氯气中,氯与水反应生成腐蚀性 很强的次氯酸和盐酸,即
C12+H2O→HOCl+HCl 次氯酸是一种弱酸,具有强氧化性和漂白性质, 它极不稳定,遇光分解为盐酸和氧。
次氯酸盐类如次氯酸钠和次氯酸钙等,其腐蚀 性特别强,特别是在高温处于不稳定状态时更甚。 往往还将引起孔蚀和缝隙腐蚀。
1、食盐水溶液 金属在盐水系统中的腐蚀实质是氧去极化腐蚀。
在含氧的盐水溶液中,由于氧去极化的阴极应使 铁不断溶解,即,
上述反应生成的氢氧化亚铁Fe(OH)2沉淀又进 一步氧化成为三价铁盐,即铁锈。
所以钢铁材料不能直接用作盐水系统的装备。
阴极的极化作用主要是氧的浓差极化。
在静止、缺氧的食盐水溶液中由于阴极极化 作用显著而金属的腐蚀轻微;
杂散电流的腐蚀特点是破坏区域集中,破坏速度 较快。
3、氯
氯的化学性质非常活泼,常温干燥的氯对大多数 金属的腐蚀都很轻,但当温度升高时腐蚀则加剧, 这是由于干氯与金属作用所生成的金属氯化物具有 较高的蒸气压或较易熔化的缘故。
镍、高镍铬不锈钢、哈氏合金等的金属氯化物具 有较低的蒸气压,金属能耐高温干氯的腐蚀。
7、烧碱
大多数金属在碱溶液中的腐蚀是氧去极化腐蚀。 常温时,碳钢和铸铁在碱中是十分稳定的。
7、烧碱
PH值很低时,氢的析出放电,腐蚀产物可溶,腐蚀加 剧。
PH值在4~9之间时,由于处在氧的扩散控制阶段,与 pH值关系不大,铁的腐蚀速度与pH值无关。
PH值为9~14时,铁的腐蚀速度大为降低,是腐蚀产物 在碱中的溶解度很小,并牢固覆盖在金属的表面,阻滞阳 极的溶解,也影响了氧的去极化作用。
7、烧碱
氢氧化钠浓度大于30%时,铁表面的氧化膜的保 护性随碱浓度的升高而降低。
温度升高并超过80℃,普通碳钢就会发生明显腐 蚀。
镍及高镍铬合金、蒙乃尔合金和含镍铸铁等甚至 在135℃、73%碱中仍是耐蚀的。
3、氯
潮湿的氯具有强烈的氧化作用,所以在150℃的 湿氯中金属会呈现不同的化学稳定性。
一般易钝化的金属如铝、不锈钢和镍等,其腐蚀 并不显著,钽是完全稳定的,碳钢和铸铁则遭受严 重腐蚀。
在温度不超过120℃时,由于冷凝的缘故,水分能 加强氯对大多数金属的腐蚀作用。
当氯中含水量小于150μg/g时,普通的钢结构材
在没有食盐水溶液自由循环的缝隙部位出 现缝隙腐蚀倾向。
一般认为在温度不超过130℃、PH>8时, 工业纯钛具有优越的耐缝隙腐蚀性能;而当 食盐水溶液的温度大于130℃、PH<8时,钛 会发生缝隙腐蚀。
钛钯合金(含0.2%钯)具有很好的耐缝隙腐 蚀性能。
2、杂散电流
在氯碱装置中,它的存在可使盐水管路、 电解液管路、盐水预热器、电解槽等设备发 生腐蚀。
电解槽在工作时,电流出现部分电流从电 解槽内泄漏出来,最终又返回电解系统,形 成漏电回路。
氯碱装置中,杂散电流的形成主要有以下两种情 况:
(1)由于金属构件本身某些部位导电不良,使得 本应在金属构件中流动的电流全部地或部分地离开 金属流向介质,再在构件的另一部位由介质流入金 属;
(2)电流本来应在介质中流动,由于介质具有一 定的电阻率,在这个电场中如果有一金属构件,可 能有部分电流在金属构件的某个表面进入,在另一 表面流向介质,电流流出部位金属被腐蚀。
在流动、搅拌的食盐水溶液中由于氧的补给 容易而离子化较快、则金属的腐蚀速度较大。
温度的升高一般会使腐蚀反应加快,同时氧 的溶解度降低,金属的腐蚀影响也就不明显。
金属在食盐水中腐蚀的影响因素有: (1)金属的不均匀性 (2)介质的不均匀性
钛在各种含氯溶液中的耐腐蚀性能优异, 其全面腐蚀速度通常不超过0.05mm/a。
典型装置的腐蚀与防护
第一节 氯碱生产装置
氯碱工业是电解食盐水溶液以制取烧碱、氯气、 氢气以及氯气综合利用再加工的装备型企业,它 所处理的原料、中间产品及产品都具有强烈的腐 蚀性,同时,在电解过程中由于输入大量的直流 电,还会发生电解工业特有的杂散电流腐蚀。
氯碱工业成为设备腐蚀较为严重的化工企业。
一、介质的腐蚀特性
碳钢在碱液中还会发生应力腐蚀开裂现象。常用 的碳钢、18-8铬钼钢、铬镍钼钢、镍、镍铜合金(蒙 乃尔400)、镍铬铁合金(因科镍)合金等材料均会在 一定条件的烧碱中产生应力腐蚀破裂。
二、主要腐蚀形式
在氯碱生产装置中,主要腐蚀形式有以下几种。
1、水线腐蚀 盐水碳钢贮罐
2、缝隙腐蚀 如钛制盐水预热器、钛制含氯盐水 泵、钛制湿氯冷却器、钛金属阳极电解槽
5、盐酸
在氯碱装置中,含有水分的湿氯会有相当部分 转化为盐酸。
盐酸是一种典型的非氧化性酸,金属在盐酸中 的腐蚀特点是:金属腐蚀的速度随盐酸浓度和温 度的增加而上升。
对于碳钢而言,随着盐酸浓度的增加,其腐蚀 速度按指数关系增大。
6、硫酸
在氯碱装置中,氯处理系统通常是用 浓硫酸作为干燥剂处理湿氯,使其干燥。 硫酸本身具有一定的腐蚀性,所以也会对 系统中的设备造成腐蚀。
电解系统主要是电解精制的食盐水,产品 为氯气、氢气和氢氧化钠稀溶液。该系统中 的腐蚀介质主要为湿氯(实为盐酸和次氯酸)、 氢氧化钠溶液及杂散电流。
氯处理系统是指将湿氯脱水成为干氯的过程。该 系统中的腐蚀介质主要为湿氯和硫酸(作为干燥剂, 用于干燥氯气)。
碱浓缩系统主要是将低浓度的电解液(含 NaOH18.8%;NaCl16.4%;Na2SO40.5%)浓缩为 高浓度的电解液(约含NaOH50%),同时去除电解 液中未电解的NaCl及杂质Na2SO4等,最终获得高 质量的烧碱溶液或固碱。该系统主要包括蒸发、精 制、固碱这三大操作单元,腐蚀介质主要为高浓度 烧碱溶液。
氯碱的生产工艺通常有隔膜法、水银法和离子 膜法等,原料介质和产品基本相同。
氯碱的生产按流程可分为盐水、电解、氯处理 和碱浓缩四大工艺系统。
盐水系统主要是以原盐氯Байду номын сангаас钠为原料,经 过原盐溶解、精制与澄清、盐水过滤、PH调 节等工序制成精制食盐溶液供隔膜电解槽进 行电解。该系统中的腐蚀介质为氯化钠溶液。
料腐蚀。
4、次氯酸盐
在含有水分的氯气中,氯与水反应生成腐蚀性 很强的次氯酸和盐酸,即
C12+H2O→HOCl+HCl 次氯酸是一种弱酸,具有强氧化性和漂白性质, 它极不稳定,遇光分解为盐酸和氧。
次氯酸盐类如次氯酸钠和次氯酸钙等,其腐蚀 性特别强,特别是在高温处于不稳定状态时更甚。 往往还将引起孔蚀和缝隙腐蚀。
1、食盐水溶液 金属在盐水系统中的腐蚀实质是氧去极化腐蚀。
在含氧的盐水溶液中,由于氧去极化的阴极应使 铁不断溶解,即,
上述反应生成的氢氧化亚铁Fe(OH)2沉淀又进 一步氧化成为三价铁盐,即铁锈。
所以钢铁材料不能直接用作盐水系统的装备。
阴极的极化作用主要是氧的浓差极化。
在静止、缺氧的食盐水溶液中由于阴极极化 作用显著而金属的腐蚀轻微;
杂散电流的腐蚀特点是破坏区域集中,破坏速度 较快。
3、氯
氯的化学性质非常活泼,常温干燥的氯对大多数 金属的腐蚀都很轻,但当温度升高时腐蚀则加剧, 这是由于干氯与金属作用所生成的金属氯化物具有 较高的蒸气压或较易熔化的缘故。
镍、高镍铬不锈钢、哈氏合金等的金属氯化物具 有较低的蒸气压,金属能耐高温干氯的腐蚀。
7、烧碱
大多数金属在碱溶液中的腐蚀是氧去极化腐蚀。 常温时,碳钢和铸铁在碱中是十分稳定的。
7、烧碱
PH值很低时,氢的析出放电,腐蚀产物可溶,腐蚀加 剧。
PH值在4~9之间时,由于处在氧的扩散控制阶段,与 pH值关系不大,铁的腐蚀速度与pH值无关。
PH值为9~14时,铁的腐蚀速度大为降低,是腐蚀产物 在碱中的溶解度很小,并牢固覆盖在金属的表面,阻滞阳 极的溶解,也影响了氧的去极化作用。