第四章 危险废物安全填埋场

注：LD50为半致死剂量。
浸出毒性鉴别值 浸出液中任何一种危害成分的浓度超过下表所列的浓度值，则该废物是具 有浸出毒性的危险废物。 浸出毒性鉴别标准值
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 项目 有机汞（甲基汞） 汞及其化合物(以总汞计) 铅(以总铅计) 镉(以总镉计) 总铬 六价铬 铜及其化合物(以总铜计) 锌及其化合物(以总锌计) 浸出液最高允许浓度，mg/L 不得检出 0.05 3 0.3 10 1.5 50 50

最早用来处理放射性废物 最近二十年得到迅速发展，被广泛应用于处理电镀污泥、 铬渣、汞渣、砷渣、氰渣和镉渣等。 特别适合处理含重金属废物



使危险废物中所有污染组分呈现化学惰性，或被包容起来，以便运输、利用 固化/稳定化处理目的和基本要求 和处置。 稳定化过程：选用某种适当的添加剂与废物混合，以降低废物的毒性和减少 污染物的迁移。 固化工程：利用添加剂改变废物的工程特性，如渗透性、可压缩性、强度， 可看作是一种特定的稳定化过程，可以理解为稳定化的一个部分 最终目的都是减小废物的毒性和可迁移性，更利于处置
含铍废物
含铍及其化合物的废物 —稀有金属冶炼 —铍化合物生产
含铍，硼氢化铍，溴化铍， 氢氧化铍，碘化铍，碳酸铍 ，硝酸铍，氧化铍，硫酸铍 ，氟化铍，氯化铍，硫化铍 的废物 含铬酸酐,(重)铬酸钾，(重 )铬酸钠，铬酸，三氧化铬 ，铬酸锌，铬酸钾，铬酸钙 ，铬酸银，铬酸铅，铬酸钡 的废物
HW21 含铬废物
4.1 危险废物预处理
危险废物从产生到处理全过程
固化/稳定化技术是处理危险废物的重要手段 固化：在危险废物中添加固化剂，使其转变为不 可流动固体或形成紧密固体的过程。固化的产物 是结构完整的整块密实固体。 稳定化：将有毒有害污染物→低溶解性、低迁移 性及低毒性的物质的过程。分为：

– 物理稳定化：是将固体废物与一种疏松物料（如粉煤灰）混合生 成一种粗颗粒、有土壤状坚实度的固体，这种固体可以用运输机 械送至处置场 – 化学稳定化：通过化学反应使有毒物质变成不溶性化合物，使之 在稳定的晶格内固定不动
HW02
废抗菌药、甾类药 、抗组织胺类药、 镇痛药、心血管药 、神经系统药、杂 药，基因类废物
HW03
废药物、药品 过期、报废的无标签的及多种混杂的医物、药 废化学试剂，废药 品 ( 不包括 HW01、HW02 类中的废药品 ) 品，废药物 —生产中产生的报废药品 ( 包括药品废原料和 中间体反应物 ) —使用单位 ( 科研、监测、学校、医疗单位、 化验室等 ) 积压或报废的药品 ( 物 ) —经营部门过期的报废药品 ( 物 )

ar A0 Rin F M t
式中： —标准比表面的样品每天浸出的有害物质的浸出率，g/(d· cm2)； —浸出时间内浸出的有害物质的量，mg； —样品中含有的有害物质的量，mg； F —样品暴露的表面积， cm2 ；M—样品的质量，g； t —浸出时间，d。

增容比:固化体体积与被固化有害废物体积的比值，即
编号
废物名称
废物来源
常见危害组分 或废物名称
HW14 新化学品废 从研究和开发或教学活动中 新化学研制中产生的废物 物 产生的尚未鉴定的和 ( 或 ) 新的并对人类和 ( 或 ) 环境 的影响未明的化学废物 HW15 爆炸性废物 在生产、销售、使用爆炸物 品过程中产生的次品、废品 及具有爆炸性质的废物 —不稳定，在无爆震时容易 发生剧烈变化的废物 —能和水形成爆炸性混合物 —经过发势吸湿、吸湿、自 发的化学变化具有着火倾向 的废物 —在有引发源或加热时能爆 需求或爆炸的废物 含叠氮乙酰，硝酸乙酰酯，叠 氮铵，氨酸铵，六硝基高钴酸 铵，硝酸铵，氮化铵，过碘酸 铵，高锰酸铵，苦味酸铵，四 过氧名称酸铵，叠氮羰基胍， 叠氮钡、氯化重氮苯，苯并三 唑，亚硝胍，硝化甘油，四硝 基戊四醇，三硝基氯苯，聚乙 烯硝酸酯，硝酸钾，叠氮化银 ，无烟火药，叠氮化钠，苦味 酸钠，四硝基甲烷，四氮化四 硒，四氮经四硫，四氮烯，氮 化铊，二氮化三铅，二氮化三 汞，三硝基苯，氯酸钾，雷汞 ，雷银，三硝基甲苯，三硝基 间苯二酚的废物
容在水泥固化体中，达到稳定化。

最适用于无机类型的废物，尤其是含有重金属污染物的废物。
– 水泥高pH值，形成不溶性的氢氧化物或碳酸盐形式。 – 某些重金属也可固定在水泥基体的晶格中。

铅、铬、铜、锌、锡、镉均可得到很好的固定。
– – – – – 普通硅酸盐水泥 矿渣硅酸盐水泥 矾土水泥 沸石水泥等 硅酸盐水泥的主要化学成分：氧化钙CaO，二氧化硅SiO2，三氧化二铁 Fe2O3，三氧化二铝Al2O3。 – 硅酸盐水泥的主要矿物：硅酸三钙（3CaO· SiO2，简式C3S）硅酸二钙（ 2CaO· SiO2，简式C2S）， 铝酸三钙（3CaO· Al2O3，简式C3A）， 铁铝酸四钙（4CaO· Al2O3· Fe2O3，简式C4AF）。
编号
废物名称
废物来源
常见危害组分 或废物名称
HW18 焚烧处置残 从工业废物处置作业中产生的残 焚烧处置残渣及灰尘 渣 余物 HW19 含金属羰基 在金属羰基化合物制造以及使用 金属羰基化合物 ( 五羰基 化合物废物 过程中产生的含有羰基化合物成 铁，八羰基二钴，羰基镍， 份的废物—精细化工产品生产 三羰基钴，氢氧化四羰基钴 —金属有机化合物的合成 ) 废物 HW20
HW34
废酸
从工业生产、配制、使用过程产生的废酸液、固态 酸及酸渣 (PH≤2 的液态酸 ) —工业化学品制造 —化学分析及测试 —金属及其它制品的酸蚀、出光、除锈 ( 油 ) 及 清洗 —废水处理 —纺织印染前处理
废硫酸、硝酸、 盐酸、磷酸、( 次 ) 氯酸、溴酸 、氢氟酸、氢溴 酸、硼酸、砷酸 、硒酸、氰酸、 氰磺酸、碘酸、 王水
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10 11 12 13
铍及其化合物(以总铍计)
钡及其化合物(以总钡计) 镍及其化合物(以总镍计) 砷及其化合物(以总砷计) 无机氟化物(不包括氟化钙)
0.1
100 10 1.5 50
14
氰化物(以CN-计)
1.0


危险特性分类
《控制危险废料越境转移及其处置巴塞尔公约》（Basel Convention on the Control of Transboundary Movements of Hazardous Wastes and Their Disposal）简称《巴塞尔公 约》（Basel Convention） 《巴塞尔公约》就是根据危险废物的特性将危险废物按照等级分 为： H1爆炸物 、H3易燃液体 、 H4.1 易燃固体 、H4.2 易于自 燃的物质或废物 、H4.3 同水接触后产生易燃气体的物质或废物 、H5.1 本身不一定可燃，但通常可因产生氧气而引起或助长其 他物质的燃烧、 H5.2 有机过氧化物 、 H6.1 毒性(急性)、H6.2 传染性物质 、 H8 腐蚀性物质、H10同空气或水接触后释放有毒 气体 、H11毒性(延迟或慢性) 、 H12生态毒性 、H13经处置后 能以任何方式产生具有上列任何特性的另一种物质，如浸漏液。

编号
HW01
废物名称
废物来源
常见危害组分 或废物名称
手术残物、敷料、 化验废物、传染性 废物，动物试验废 物
医院临床废物 从医院、医疗中心和诊所的医疗服务中产生的 临床废物 —手术、包扎残余物 —生物培养、动物试验残余物 —化验检查残余物 —传染性废物 —废水处理污泥 医药废物 从医用药品的生产制作过程中产生的废物，包 括兽药产品 ( 不含中药类废物 ) —蒸馏及反应残余物 —高浓度母液及反应基或培养基废物—脱色过 滤 ( 包括载体 ) 物 —用过废弃的吸附剂、催化剂、溶剂—生产中 产生的报废药品及过期原料
和放射性等一种或几种以上危害特性，它会对生态环境和人类健康
构成严重危害，已成为世界各国共同面临的重大环境问题。 可燃性 燃点较低，或经摩擦或自发反应后易于燃烧，燃点低于 60℃； 腐蚀性 pH≤2或≥12.5；或≥55℃时，浸出液对标号钢材腐蚀速
率＞0.64cm/年；
反应性 自身不稳定易发生变化；二甲基二硫与水接触产生易燃或 有毒气体，与空气接触产生爆炸性混合物 毒性 浸出毒性，急性毒性，其他毒性

优点：
– – – – –
设备和工艺过程简单，设备投资、动力消耗和运行费用都比较低； 水泥固化的特点 价廉易得； 对含水率较高的废物可直接固化； 操作常温下即可进行； 对放射性废物的固化容易实现安全运输和自动化控制等。 水泥固化体的浸出率较高，由于它的空隙率较高所致，需作涂覆处理； 增容比较高，达1.5～2； 有的需进行预处理和投加添加剂，使处理费用增高； 水泥的碱性易使铵离子转变为氨气逸出； 处理化学泥渣时，由于生成胶状物，使混合器的排料较困难，需加入适 量锯末。

---《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》
危险废物(Hazardous Wastes)起始于1970年美国资
源回收法(Resource Recovery Act)，现已广泛使用
此名词，在1976年美国资源保护回收法(RCRA，
Resource Conservation And Recovery Act)对危险
废物定义为：固体废弃物由于其特性(如数量、浓度、 物理性、化学性及污染性)会引起死亡率、患疾病率的 明显增加；或因不当之贮存、运输、处置及管理，以 致对人体健康或环境生态造成明显的伤害或具有潜在
性的威胁者，称为危险废弃物。当初仅限于固体物，
但后来又修正包括液体及装在容器内的气体。
危险废物的性质:
具有毒害性、爆炸性、易燃性、腐蚀性、化学反应性、传染性
4.2 危险废物的识别方法
1. 危险特性鉴别法：按照一定的标准通过测试废物的 性质来判别是否属于危险废物 2. 危险废物定义法：具有一种或者一种以上的危险特 性属于危险废物
《国家危险废物名录》47类危险废物及来源
《危险废物鉴别标准》（GB5085.7-2007）
中国工业毒物毒性分级
毒性分级
剧毒 高毒 中等毒 低毒 微毒 小鼠一次经口 LD50/(mg/kg) ≤10 11～100 101～1000 1001～10000 ＞10000 小鼠吸入染毒2h LD50/(mg/kg) ≤50 51～500 501～5000 5001～50000 ＞50000 兔经皮 LD50/(mg/kg) ≤10 11～50 51～500 501～5000 ＞5000
V2 c V1
– 是评价固化处理方法和衡量最终成本的一项重要指标。
固化技术

按固化剂分为：
– – – – – – – 1.水泥固化 2.沥青固化 3.塑料固化 4.玻璃固化 熔融固化 5. 石灰固化 6 药剂稳定化处理技术 7.其他固化方法

原理： 以水泥为固化剂，通过水泥的水化反应而将有害废物包 1. 水泥固化
含有六价铬化合物的废物 —化工 ( 铬化合物 ) 生产 —皮革加工 ( 鞣革 ) 业 —金属、塑料电镀 —酸性媒介染料染色 —颜料生产与使用 —金属铬治炼 ( 铁合金 )
编号
废物名 称
废物来源
常见危害组分 或废物名称
HW33 无机氰 从无机氰化物生产、使用过程中产生的含无机氰化 含氢氰酸，氰化 化物废 物的废物 ( 不包括 HW07 类热处理含氰废物 ) 钠，氰化钾，氰 物 —金属制品业的电解除油，表面硬化化学工艺中产 化锂，氰化汞， 生的含氰废物 氰化铅，氰化铜 —电镀业和电子零件制造业中电镀工艺、镀层剥除 ，氰化锌，氰化 工艺中产生的含氰废物—金矿开采与筛选过程产生 钡，氰化钙，氰 的含氰废物 化镍，铜氰化钠 —首饰加工的化学抛光工艺产生的含氰废物 ，铜氰化钾，镍 —其它生产、实验、化验分析过程中产生的含氰废 氰化钾，溴化氰 物及包装物 ，氰化钴的废物
第四章 危险废物安全填埋场
主要内容

4.1 概述 4.2 危险废物的判别方法 4.3 危险废物预处理

4.4 安全填埋场
4.1 概述

危险废物：Hazardous Wastes，指含有一种或 者一种以上有害物质或者其中的各组分相互作用 会产生有害物质的废弃物。 危险废物是指列入国家危险废物名录或者根据国 家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法认定的具 有危险特性的废物。



固化体应具有良好的抗渗透性、抗浸出性、抗干湿性、抗冻融性及足够的机 械强度等，最好能作为资源加以利用，如作建筑材料和路基材料等； 固化过程中材料和能量消耗要低，增容比要低； 固化工艺过程简单、便于操作 固化剂来源丰富，价廉易得 处理费用低
衡量固化处理效果的指标
浸出率：固化体浸于水中或其它溶液中时，其中有害物质的浸出速度。