对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水样中的水合肼-论文

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分光光度法测定水合肼分析方法的优化性研究

分光光度法测定水合肼分析方法的优化性研究邢书才; 杨永; 岳亚萍【期刊名称】《《应用化工》》【年(卷),期】2019(048)010【总页数】4页(P2521-2524)【关键词】水合肼; 分光光度法; 测定条件【作者】邢书才; 杨永; 岳亚萍【作者单位】环境保护部标准样品研究所国家环境保护污染物计量和标准样品研究重点实验室北京100029【正文语种】中文【中图分类】TQ132.4+7; X832《水质肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》(HJ 674—2013)[1]，是现行实施的标准分析方法。

在实际应用中，发现该方法在测定下限、测定范围，校准曲线的设置，被测样品取样方式的科学性等方面存在问题，影响应用测定的质量。

以往相关测定实验研究，主要为分析方法的应用和不确定度评定等方面[2-8]，少有涉及测定方法及其问题改进性研究方面的报道。

针对水中水合肼测定分光光度法中存在的问题，本工作按照光谱分析的技术要求，对校准曲线进行优化性配置，拓宽了测定范围，在实验取样方式等方面改良，对显色条件重新研究和选择，纠正了有悖计量规则的取样方式，提升了技术指标。

1 实验部分1.1 试剂与仪器盐酸(ρ=1.19 g/mL)、乙醇、对二甲氨基苯甲醛、硫酸肼均为分析纯。

Cary 300 UV-Vis型分光光度计；MS204TS型电子天平。

1.2 溶液配制分别配制0.12，0.6 mol/L的盐酸溶液。

1.2.1 对二甲氨基苯甲醛溶液(18.2 g/L) 取4.0 g对二甲氨基苯甲醛溶于200 mL乙醇中，加入浓盐酸20 mL后混匀。

1.2.2 肼标准贮备液(以肼计100 mg/L) 称取0.203 0 g硫酸肼于小烧杯，用5 mL 浓盐酸溶解后移入500 mL容量瓶，以纯水定至标线混匀。

1.2.3 肼标准使用液以肼标准贮备液逐步稀释配成1.00，0.20 mg/L。

1.3 实验方法1.3.1 原测定方法1.3.1.1 制备校准曲线取5支50 mL具塞比色管，分别加入肼标准溶液(1.00mg/L)0，0.50，1.00，1.50，2.00，3.00 mL，用0.12 mol/L的盐酸定至50 mL，准确加入对二甲氨基苯甲醛溶液10.0 mL后混匀，放置20 min后用50 mm 比色皿，以水为参比，在458 nm 波长处测量吸光度，绘制校准曲线。

对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水中肼

对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水中肼
孙宏;姜维功;杨清平;于洪冰;刘静秋
【期刊名称】《环境科学》
【年(卷),期】1995(16)1
【摘要】肼与对二甲氨基苯甲醛在酸性条件下反应，生成黄色对二甲氨苄连氮。

在１．００—０．００２ｍｇ／Ｌ范围内，反应物浓度与颜色成正比，最大吸收波长４５８ｕｍ。

利用该原理可以测定水质中肼的含量。

方法简便，灵敏度高，干扰物质少。

经８个实验室对０．１００、０．５００、０．８００ｍｇ／Ｌ肼标准溶液的验证，实验室内标准偏差３．７％、０．９％、０．６％。

实验室间相对偏差４．４％、１．３％、０．９％。

回收率为８８％－１１０％。

能满足水和废水中肼测定的要求。

【总页数】4页(P74-77)
【关键词】对二甲氨基苯;甲醛;分光光度法;联氨
【作者】孙宏;姜维功;杨清平;于洪冰;刘静秋
【作者单位】本溪市环境保护监测站,丹东市环境保护科学研究所
【正文语种】中文
【中图分类】X832.02
【相关文献】
1.对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定地表水中的水合肼 [J], 唐静;韦崛;梁建聪
2.对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水中水合肼 [J], 郑筠
3.对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水中水合肼 [J], 黄岭;李叙柏
4.对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水中水合肼的方法初探 [J], 任红萍;宋蓓
5.水中水合肼测定方法改进——对二甲氨基苯甲醛的分光光度法 [J], 华蕾;董淑英;袁玉璐
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对二甲氨基苯甲醛分光光度法检测水中水合肼的方法研究及其应用

次数
1
2
3
4
5
6
7
空白吸光 0.013 0.014
度 A0
0.013
0.014 0.015 0.013 0.014
检出限的测定公式是根据生活饮用水卫生标准（GB/T
5750-2006）[7]，计算公式如下；
DL 为本方法的检出限；Swb 为空白平行测定的标准偏差；当自由度 f 为 6 时，t 值为 1.943；空白平行测定的标准偏差为 0.000756；本方法的检出限为 0.004mg/L 小于 0.005mg/L，因此本方法检出限是合格的。
表 4 水源水中水合肼的浓度
名称
A
B
C
D
E
F
浓度（mg/L）＜0.005 ＜0.005 ＜0.005 ＜0.005 ＜0.005 ＜0.005
3 结语
从以上的检测结果可看出，在本实验室检测条件下，采用对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定生活饮用水及水源水中的水合肼，其标准曲线具有良好的线性，相对标准偏差、加标回收率等都获得较好结果，且本方法非常方便、简洁、不需要复杂的前处理，因此能有效检测饮用水及水源水中水合肼的含量。
溶液。
1.3 步骤（1）在 25mL 具塞比色管中加入 10.0mL 酸化水样。（2）另外准备 8 支比色管，分别移取 0、0.10、0.20、0.50、
1.00、2.00、4.00、8.00mL 肼标准使用液，加蒸馏水至 10mL，再加入对二甲氨基苯甲醛溶液 5mL，最后加蒸馏水稀释至 25mL 标线，混匀、放置 20min 后，用 3cm 的比色皿于 458nm 波长处测定其吸光度。以肼的质量浓度为横坐标，其吸光度作为纵坐标，

《水质水合肼的测定分光光度法》

水质水合肼的测定分光光度法1.1范围本标准规定了用对二甲基苯甲醛直接分光光度法测定生活饮用水及其水源中的水合肼。

本法适用于生活饮用水及其水源中水合肼的测定。

本法的最低检出限为0.05 ug（以肼计），若取水样10mL测定，则最低检出质量浓度为0.005mg/L（以肼计）。

1.2原理在酸性条件下，水样中的肼与对二甲氨基甲醛作用，生成黄色醌式结构的对二甲氨基苄连氮，比色定量。

1.3试剂和材料1.3.1盐酸溶液（1+11）1.3.2对二氨基苯甲醛溶液，称样4.0g对二甲氨基甲醛溶于200mL乙醇溶液（1+9）中，加入盐酸20mL，储与棕色瓶中，常温可保存1个月。

1.3.3肼标准溶液[ρ（N2H4）=100ug/mL]:准确称取0.3280g盐酸肼，用少量纯水溶解后，加83mL盐酸，转入1000mL容量瓶中用纯水定容。

临用前用盐酸（1.3.1）稀释为ρ（N 2H4）=1.00ug/mL1.4仪器1.4.1分光光度计1.4.2具塞比色管：25mL1.5水样保存在1L水样中加入91mL盐酸使酸度为1mol/L，于冰箱中保存10天，肼的浓度无变化。

1.6分析步骤1.6.1吸取酸化水样10.0mL于25mL具塞比色管中。

1.6.2另取8支比色管，分别加入肼标准使用液0,0.05,0.10,0.25,0.50,1.00,2.00和4.00mL，用盐酸（1.3.1）稀释至10.0mL。

1.6.3向水样及标准管内加入5.0mL对二甲氨基甲醛（1.3.2），混匀。

20min后于460nm波长。

用3cm比色皿，以空白作为参比，测定吸光度。

1.6.4绘制标准曲线，从曲线上查得水样中肼的质量。

1.7计算ρ（N2H4·H2O）=（m×1.56）／V式中ρ（N2H4·H2O）----水样中水合肼（以N2H4·H2O计）的质量浓度，单位为mg/L m ----从标准曲线上查得水样中肼的质量，单位为ugV ----水样体积，单位为mL1.56 ----1mol肼（N2H4）相当于1mol水合肼(N2H4·H2O)的质量换算系数。

水合肼测定cankao

肼是强还原剂，对眼睛有刺激作用，能引起延迟性发炎，对皮肤和粘膜也有强烈的腐蚀作用。
在火箭推进剂的各项作业过程中,由于跑、冒、滴、漏以及突发事故等原因, 对大气、水体、土壤和植被等环境介质造成污染。因此, 加强对肼、甲基肼、偏二甲基肼以及它们混合物的分析检测技术研究, 适时对标准方法进行修改，对于控制环境污染, 保障人员的健康和安全均具有十分重要的意义。
3
4 标准制修订的基本原则和技术路线 4.1 标准制（修）订的基本原则
（1）方法的检出限和测定范围满足相关环保标准和环保工作的要求；（2）方法准确可靠，满足各项方法特性指标的要求；（3）方法具有普遍适用性，易于推广使用。本项目组在文献调研和实验验证的基础上，对GB/T 14375-1993 和GB/T 15507-1995进行了修订。
附件二十一：
《水质肼、水合肼和一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》编制说明
（征求意见稿）
《水质肼、水合肼和一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》标准编制组 2009 年 7 月
目录 1 项目背景....................................................................................................................................2
据项目组文献查阅结果，ISO 国际标准化组织未发布相关标准方法。美国国家职业安全与卫生研究院方法 NISOH 3503（1994）规定了用于测定环境空气中肼的对二甲氨基苯甲醛分光光度法；NISOH 3510（1994），NISOH 3515（1994）规定了用于环境空气中甲基肼、二甲基肼测定的磷钼酸分光光度法。美国 EPA 无相关标准分析方法。

对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水样中的水合肼

对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水样中的水合肼郭晋君;宋蓓【摘要】在酸性条件下，水样中的肼与对二甲氨基苯甲醛作用，生成对二甲氨基苄连氮，用光度法可测定其中水合肼的含量。

并分别对高、低浓度水合肼进行了测定。

%Hydrazine react with p-Dimethylaminobenzaldehyde to form p-Dimethylaminobenzalazine under acidic conditions in water,then the content of Hydrazine Hydrate can be determinated by spectrophotomet-ric method. At the same time, we determinate the Hydrazine Hydrate ofthe high and the low concentra-tion.【期刊名称】《安徽农学通报》【年(卷),期】2014(000)017【总页数】2页(P90-91)【关键词】水合肼;对二甲氨基苯甲醛分光光度法;测定【作者】郭晋君;宋蓓【作者单位】陕西省环境监测中心站，陕西西安710054;陕西省环境监测中心站，陕西西安 710054【正文语种】中文【中图分类】O657.3水合肼又称水合联氨，属于高度类物质，具有强碱性和吸湿特性，遇明火、高热可燃。

水合肼液体以二聚物的形式存在，与水和乙醇混溶，而不溶于乙醚和氯仿，可经过皮肤、吸食进入人体，对人体造成伤害。

现场应急监测方法是检测管法，实验室监测方法有比色法、化学发光法、荧光法、离子色谱法、流动注射化学发光法、液相色谱法等［1-2］。

笔者应用对二甲氨基苯甲醛分光光度法，对水样中的水合肼进行测定，现将相关试验情况介绍如下：适用于水和工业废水中肼的测定。

在酸性条件下，水样中的肼与对二甲氨基苯甲醛作用，生成对二甲氨基苄连氮，形成黄色醌式化合物，在458nm波长处测量吸光度，在一定浓度范围内吸光度与肼的含量成正比［3］。

饮用水源水中水合肼测定的注意事项及解决方法

饮用水源水中水合肼测定的注意事项及解决方法
杨文武
（泰州市环境监测中心站，江苏泰州
摘
２５０）２３０
要：国标法（ＢＴ５５．— ２Ｏ）的二甲氨基苯甲醛分光光度法测定饮用水源水中水合肼进行了深入研究，时对Ｇ／７０８０６中同
ＮｏｅｎｏｖｎｇＭｅｈｏｓｆｈｅＤｅｅｍｉｔｏｆＨｙａｉｙａｅｉｒｎｋｎｇＳｕｒｅｔｓａｄＳｌｉｔｄｏｒｔｔｒｎａｉｎｏｄｒｚｎｅＨｄｒｔｎＤｉｉｏｃ
ｔｎｓｈａｅｂｅｐｃｆｅｕｒｎｈｎｉｅｐｏｅｓｏｄａｉｅｈｄｒｔｅｅｍｉａｉｎ．Ｏｎｔｅｂａｉｆｓａｄａｄａａｙｉａｅｈｓ，ｉｖｅｎｓｅｉｄｄｉｇｔｅｅｔｒｒｃｓｆｈｙｒｚｎｙａｅｄｔｒｎｔｏｏｉｈｓｓｏｔｎｒｎｌｔｃｌｍｔｏｄｗｅｃｓｈｅｑｕｌｆｅｈｏｅｔａｉｄ，ｌｔｓｒｄｕｅｎａａｙｉａ — ｂｖｅｇｎｔｏｒｇａｅｔｅａｉｔｆｗａｅａｐｅｏ１ｍｏ／Ｌ．Ｔｈｅｉｔｒｉａｅｔｐｏｃｄａｄｎｌｔｃｌａｏｅｒａｅｓｔｅｕｌｔｈｃｄｉｏｔｒｓｍｌｓｔｌｙｎｅ — ｆｒｎｅｆｃｏｓｏｕｒｉｔｔｏｌｒｗｅｅｃｒｅｔｄａｌｍｉｔｄｃｒｅｔｙ．Ｔｈｅａｉｏａｉｒｅｏｒｍｏｅｔｅｉｔｒｅｅｅｏｅｅｅａｔｒｆｔｂｄｉｗｉｈｃｏｒｏｒｃｅｎｄｅｉｎａｅｏｃｌｙｍｎｃｄｗｅｅｕｓｄｔｅｖｈｎｅｆｒｎｃｆ

《水质肼、水合肼和一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》

《水质肼、水合肼和一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》编制说明（征求意见稿）《水质肼、水合肼和一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》标准编制组2009年7月1目录 1 项目背景....................................................................................................................................2 1.1 任务来源................................................................................................................................2 1.2工作过程................................................................................................................................2 2 标准制修订的必要性分析........................................................................................................2 2.1 肼、一甲基肼的环境危害....................................................................................................2 2.2 相关环保标准和环保工作的需要.........................................................................................2 2.3 肼、一甲基肼分析方法的最新进展.....................................................................................3 3 国内外相关分析方法研究........................................................................................................3 3.1 主要国家、地区、国际组织及国内相关分析方法研究.....................................................3 4 标准制修订的基本原则和技术路线........................................................................................4 4.1标准制（修）订的基本原则 (4)4.2 标准制修订的技术路线........................................................................................................4 5 方法验证....................................................................................................................................5 2.1 方法验证方案........................................................................................................................5 2.2 方法验证实验结果................................................................................................................5 6 标准主要技术内容修订部分解释............................................................................................8 7 相关分析方法标准比较..........................................................................................................10 2《水质肼、水合肼和一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》编制说明1 项目背景 1.1 任务来源根据国家质检总局检财函2006909号《关于下达2006年第一批国家标准制修订项目经费的通知》和国家质检总局检财函2007971号《关于下达2007年第一批国家标准制修订项目经费的通知》，国家环境保护总局科技标准司向中日友好环境保护中心下达了将两个标准“GB/T 14375-1993《水质肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》”和“GB/T 15507-1995《水质一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》”修订后整合为一个标准的任务书，项目编号为1201。

水合肼测定中预处理方式对检测结果的影响

水合肼测定中预处理方式对检测结果的影响吴佳宁;樊灿辉;陈明【摘要】当采用对二甲氨基苯甲醛分光光度法对地表水中的水合肼进行检测时,浊度对其检测结果具有一定的影响.它主要依据《水质肼和甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光(HJ674-2013),对其提及的预处理方式离心或过滤进行了对比.结果表明,在地表水浊度范围为10～80 NTU的水样中,采取0.22μm过滤和离心10 min的预处理方式均可满足HJ674-2013标准中的质控要求;两种预处理方式回收率相差不大,过滤的预处理方式略好于离心.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2019(047)007【总页数】2页(P115-116)【关键词】地表水;水合肼;浊度【作者】吴佳宁;樊灿辉;陈明【作者单位】东莞市东江检测有限公司,广东东莞 523112;东莞市东江检测有限公司,广东东莞 523112;东莞市东江检测有限公司,广东东莞 523112【正文语种】中文【中图分类】X832水合肼是肼的一水化合物，是精细化工产品的重要原料和中间体，随着工业化发展，其被广泛用于农药、发泡剂等范围，其在地表水中的毒性也逐渐被关注[1-2]。

在《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)中，水合肼被列为集中式生活饮用水地表水源地的特定项目。

因此，水合肼的检测过程显得尤为重要。

在《水质肼和甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法》(HJ674-2013)中提及，其检测原理大致为肼与对二甲基苯甲醛作用在458 nm处的吸光度和含量成正比，预处理方式采用离心或过滤方式均可。

由于不同的浊度对水合肼的测定有一定的影响[3-7]，本文依据该标准的主要内容，着重讨论在不同浊度范围下原水采用离心或过滤方式是否会对检测结果产生影响。

1 实验1.1 试剂与仪器1.1.1 试剂(1) 肼标准溶液[ρ(N2H4)=100 mg/L]的配制:称取0.3280 g盐酸肼(N2H4·2HCl)于烧杯中，加入HCl溶液(ρ20=1.19 g/mL)：10.0 mL溶解，定量移入1000 mL 容量瓶中，用水稀释至标线备用。

肼杂质限度论证及控制策略研究—以水合肼用于药物合成工艺实际运作为例

摘要为了将化学合成类新药的安全风险控制在可接受状态，进行杂质遗传毒性评估判断十分重要。

遗传毒性杂质极低的限度要求，对工艺和检测分析提出了更高的挑战，也成为药品进入欧美市场的技术挑战和潜在壁垒。

国内目前合成类首创新药相对较少，若是合成药产业继续发展首创新药的比例提高，监管机构将来可能会有这方面关注与考量。

设定遗传毒性杂质的可接受限度，需考虑研发所处的阶段，包括风险管理，适当的检测仪器与技艺精湛的检验人员，对杂质的认识和对工艺的理解，熟悉相应的法规与指南。

本论文以肼杂质为例，检索文献数据，对杂质认识评估归类，运用风险管理工具，确定其可接受限度。

遗传毒性物质分两种情况：一种情况是无法获得试验数据支持某一阈值的，通常基于风险的TTC（毒理学关注阈值）；另一种情况是已有文献试验数据阈值支持某一限度的。

第二种情况表明细胞自身保护机制能起作用，遗传毒性风险相对要小，允许摄入的限度通常比TTC 更高。

若是出现推算结果比TTC 更低的情况，需理解这些数据的含义，结合其它领域的信息，论证应用TTC 限度的合理性。

通过分析归纳总结，肼杂质按TTC 控制可满足要求。

再基于药品最大日剂量以及具体生产工艺，明确风险控制限度目标，确定控制策略。

为选取合适的合成工艺，识别关键质量属性、确定关键工艺参数，规避或控制遗传毒性杂质方面的风险提供参考。

关键词: 遗传毒性；肼杂质；可接受限度；毒理学关注阈值（TTC）Study on the Control Strategies and Justification for the Acceptance Limits of Hydrazines in Active Pharmaceutical Ingredients-- Hydrazine Hydrate Used in Synthetic Process as PerspectiveIn order to assess and control the safety risk of new chemically synthesized drugs, it is very critical to investigate and determine the potential genotoxic impurities, which will require the well-controlled manufacture process and well-developed analytical methodologies to support. Evaluation and investigation of potential genotoxic impurities is becoming a critical technical challenge and potential barrier for new drugs entering into the US and EU regulatory drug markets. Almost all of the chemically synthesized drugs marketed in China had also been approved by EU and/or US and marketed for many years and been proved to be safe, and SFDA has not paid too much effort/attention to this topic over those approved drugs. How to set up an appropriate genetoxic impurity acceptance limit during the drug development phase requires all the considerations related to drug development, including risk control concept, adequate equipments, skilful analysts, understanding the regulation and guidelines, investigating and evaluating the impurity itself, full knowledge to the manufacture process.In this article, the genotoxic hydrazines is used as an example to demonstrate and discuss how to classify, quality control and set up an acceptable limit. There are two considerable situations in dealing with genotoxic compounds: one is without sufficient (experimental) evidence for a threshold-related mechanism; another is the genotoxic compounds with sufficient (experimental) evidence for a threshold-related mechanism. Usually, a Threshold of Toxicological Concern (TTC) is established for the first situation, and a permissible daily exposure (PDE) is calculated from the no observable effects limit (NOEL) or the lowest observed effect level (LOEL) for the second situation. If a higher than TTC acceptance limit level could be supported by the NOEL or LOEL data, then this acceptance limit is considered to be well justified and acceptable. If a higher limit couldnot be supported by NOEL or LOEL, then, additional information should be provided to justify whether the impurity can be controlled by TTC.In general, controlling the individual hydrazines impurity by TTC limit is acceptable. And then based upon the TTC limit and the max daily dosage, it is very important to design and develop the process and studying the relationship of the genotoxic impurity control during the choice of synthesis route. All of these works will provide important information to establish the analytical procedures and determine the genotoxic impurities control strategy.Keywords: Genotoxicity, Hydrazines, Acceptance Criteria Limit, Threshold of Toxicological Concern (TTC)目录第1 章前言 (5)第2 章综述及背景介绍 (8)2.1 杂质的概念及相关指南 (8)2.2 选题背景 (9)2.3 研究的意义 (10)第3 章杂质风险评估流程 (12)第4 章杂质结构评估与归类 (14)4.1 杂质结构毒性风险归类 (14)4.2 肼结构杂质归类 (18)第5 章肼物质现行认可限度 (20)5.1 药典现有产品的检索 (20)5.2 肼的允许暴露量 (20)5.3 分析检测方法 (21)第6 章其它途径摄入肼的允许限度 (27)6.1 工作场所空气中的肼 (27)6.2 呼吸途径日摄入量 (27)第7 章肼杂质可接受限度及控制策略 (29)7.1 肼物质的毒性实验文献数据 (29)7.2 风险工具及风险因素分析 (30)7.3 控制策略确定 (32)第8 章分析局限与结论 (34)8.1 分析局限 (34)8.2 结论 (34)第1 章前言研究背景: 风险是现代世界的现实的基础，损害健康的风险等于物质毒性与暴露量的乘积[1]。

甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法

HZHJSZ0080 水质一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法HZ-HJ-SZ-0080水质对二甲氨基苯甲醛分光光度法1 范围本方法规定了测定水中一甲基肼的对二甲氨基苯甲醛分光光度法航天工业废水中一甲基肼的测定水样中一甲基肼含量大于0.80mg/L时肼干扰一甲基肼的测定可用校正曲线校正水中微量一甲基肼与对二甲氨基苯甲醛反应生成黄色缩合物用分光光度计在470nm处测定均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水等纯度的水ñ=1.84g/mL95%以上纯度98%以上c=1.00mol/Lc=0.05mol/L³ÆÈ¡¶Ô¶þ¼×°±»ù±½¼×È©[(CH3)2NC6H4CHO] 5.0g混匀后加入乙醇(3.2)100mL3.7 氨基磺酸铵或氨基磺酸溶液　称取氨基磺酸铵(NH4SO3NH2)或氨基磺酸(NH2SO3H) 1.0g3.8 一甲基肼贮备液　吸取硫酸溶液(3.4) 5~10mL于25mL容量瓶中　用注射器吸取一甲基肼(3.3)0.3mLÇáÇáÒ¡¶¯Æ¿×Ó用硫酸溶液(3.4)稀释至标线200ìg/mL移入100mL容量瓶中在2~53.10 一甲基肼标准溶液　吸取一甲基肼溶液(3.9)5mLÓÃÁòËáÈÜÒº(3.5)稀释至标线4 仪器4.1 分光光度计4.2 玻璃仪器25mL500mL25mL5.1.1 不存在亚硝酸盐时标准曲线的绘制分别注入00.080.402.00加入乙醇(3.2)4.5 mL用硫酸溶液(3.5)稀释至标线5.1.1.2 放置40min后以试剂空白液为参比液5.1.1.3 根据测得的吸光度与相应的一甲基肼含量求出回归方程Y=bX+a°´5.1.1.1取一甲基肼标准溶液后其余步骤与5.1.1相同用玻璃瓶采样量取500mL 样品将水样调制pH 值1.0左右5.2.2.1 吸取水样15mL 于25mL 比色管中对二甲氨基苯甲醛溶液(3.6)5.0mL ·ÅÖÃ40minÓÃ2cm 光程的比色皿测定溶液的吸光度从校准曲线上查得或按回归方程算得相应的一甲基肼含量(ìg)¼ÓÈë°±»ù»ÇËáï§(3.7)0.2mLÔÚ25 mL 定容体积中应同时测加标回收率2个平行样之间的相对偏差不超过10%5.2.4.1 水样中偏二甲基肼含量高于一甲基肼时5.2.4.2 按5.1.1或5.1.2制作偏二甲肼校正曲线5.2.4.3 按5.2.2或5.2.3操作5.2.4.4 A 3=A 2-A 16 结果计算一甲基肼含量(c式中校准曲线上查得或按回归方程算出的水样中一甲基肼含量 V mLÏà¶Ô±ê×¼Æ«²î²»´óÓÚ15%Ïà¶Ô±ê×¼Æ«²î²»´óÓÚ3.6%Ë®ÑùµÄÒ»¼×»ùëÂº¬Á¿²â¶¨Ó¦ÓëÐ£×¼ÇúÏßÖÆ×÷Í¬Ê±½øÐÐVWc =。

饮用水中水合肼分析方法验证及测量不确定度评估

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饮用水中水合肼分析方法验证及测量不确定度评估
作者：靳燕王立平
来源：《北方环境》2012年第04期
摘要：根据实验室质量管理相关要求，用“二甲氨基苯甲醛分光光度法”测定生活饮用水、水源地水，项目开展前实验室从“人、机、料、法、环、测”六个方面进行方法验证，检出限、精密度、准确度等各项指标均满足国标方法要求，并对《地表水环境质量标准》限值附近监测值进行测量不确定度评估，证实实验室有能力按照“对二甲氨基苯甲醛分光光度法”标准方法开展生活饮用水及水源地水中水合肼监测工作。

关键词：实验室；质量管理；新项目；方法验证。

水质肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法

HZHJSZ0092 水质肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法HZ-HJ-SZ-0092水质对二甲氨基苯甲醛分光光度法1 范围本方法规定了测定水中肼的对二甲氨基苯甲醛分光光度法试料体积1~10mL±¾·½·¨¼ì²âÏÞÒÔëÂ¼ÆÎª0.002mg/L更高浓度的样品氨基脲脲素分别高达20200mg/L以上时干扰测定NO2¯ 大于1mg/L时产生干扰肼与对二甲基苯甲醛作用于波长458nm 处进行分光光度测定本方法所有试剂均为符合国家标准或专业标准的分析纯试剂3.1 盐酸　３．２　盐酸溶液ＨＣｌ　３．３　乙醇95%³ÆÈ¡4g对二甲氨基苯甲醛溶于200 mL 95%乙醇和20mL 盐酸Array中155g/L剧毒)15.5g 溶于水中如叠氮化钠中含肼将叠氮化钠溶于适量水中滤液置烧杯中不断搅拌待大部分叠氮化钠析出后经无水乙醇脱水后２放在干燥器内冷却注意精制操作应在通风柜内进行100mg/L2HCl)或0.4060g硫酸肼(N2H4H2SO4) 3.2¶¨Á¿ÒÆÈë1000mL容量瓶中3.7 肼标准溶液吸取肼标准贮备液(3.6)10.0mLÓÃHCl 溶液(3.2)稀释至标线4.1 分光光度计4.2 具塞比色管　5 试样制备5.1 采样与贮存样品均使用玻璃瓶用盐酸固定可保存24h·Ö±ð¼ÓÈëëÂ±ê×¼ÈÜÒº(3.7)0.5 2.00 6.0010.00mL加入10mL对二甲氨基苯甲醛溶液混匀用10cm光程的比色皿于458nm 波长处测定吸光度含量为横坐标绘制校准曲线检查水样pH值将水样调至7左右加蒸馏水稀释至25mL标线20min 后用10cm光程的比色皿于458nm 波长处测定吸光度6.3 空白试验取10mL蒸馏水代替水样7 结果计算试样中肼含量C(mg/L)按下式计算mìg分析试样体积　8 精密度和准确度8个实验室对0.1000.800mg/L的标准溶液结果如下０．９％　８．２　再现性三个浓度的实验室间相对标准偏差分别为4.4%0.9%9 参考文献GB/T 15507-1995ÈçË®ÑùÖÐº¬ÓÐÎ¢Ð¡µÄ¹ÌÌå¿ÅÁ£ÆúÈ¥¿ªÊ¼ÂË³öµÄÊýºÁÉýË®Ñùºó»òÀëÐÄÈ¥³ýÔÓÖÊÈç¸ö±ðË®ÑùÓÐ¸õ¹²´æÊ± 3.2ÔÙ¼Ó1% 的碘化钾0.4mL混匀再按操作步骤(6.2)进行用20%氢氧化钠溶液调至水样成红色于通风柜中加HCl (3.2)至红色消失３．１再按操作步骤(6.2)进行水样的酸度调到1N后A3 计算如测定结果以水合肼计因1.56份N2H4。

分光光度法测定水中肼

110前言乙二醇锅炉给排水及循环冷却水中肼的测定是生产中重要的控制指标。

最早采用目视比色法，其显色原理与光度法基本接近，且操作简单很多，但目视比色不能有较好的灵敏度定量标准，而目前较好测定方法规定水中肼含量的测定采用分光光度法。

用目视比色法虽然简单，仪器设备低廉，但分析测定操作条件不易控制，分析结果重现性及精密度较差，检出线只能在0.1～0.7ppm之间。

由于生产设备运行多年，无疑还存在一些潜在隐患，致使设备泄漏时有发生，水质变化在所难免，超出检出线时将无法报出准确数据。

鉴于上述原因，提出用分光光度法测定循环水中的肼。

在试验过程中发现该方法测定操作条件存在一定优点，通过参考相关资料，反复试验证明：改进后的方法提高了灵敏度，有效地缩短了分析时间，用于循环水中肼含量的测定，具有操作简单、快速、结果可靠的特点。

1 实验部分1.1 主要试剂（1）盐酸（ρ20=1. 19）；（2）lmol/L盐酸溶液；（3）乙醇（95%）；（4）对二甲氨基苯甲醛溶液；称取4g对二甲氨基苯甲醛，溶于200m1 95%乙醇及20m1盐酸（ρ20=1. 19）中；（5）肼标准贮备液：称0.3280g盐酸肼（NH 4·2HC1）或0.4060g硫酸盐（N 2H 4·H 2SO 4），用1mol盐酸溶液稀释至1000m1。

此溶液每1ml含肼100ug；（6）肼标准溶液（I）吸肼标准贮备液拿l0ml，移入1000m1容量瓶中，用1mol/L盐酸溶液稀释至刻度。

此溶液每ml含肼1.00ug；（7）肼标准溶液（Ⅱ）吸肼标准溶液（I）10ml，移入100mI容量瓶中，用1mol/L 盐酸溶液稀释至刻度。

此溶液每ml含肼0.l0ug；（8）1%叠氮化钠溶液。

1.2 仪器（1）25m1具塞比色管；（2）754分光光度计，10mm、30mm光程比色皿。

1.3 实验1.3.1 实验原理在酸性条件下，肼与对二甲氨基苯甲醛反应，生成黄色对二甲氨节连氮。

对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水质水合肼的不确定度评定

对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水质水合肼的不确定度评定作者：赵莉来源：《现代农业科技》2016年第19期摘要采用对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定某水样的水合肼含量，结果表明：不确定度主要来源于标准溶液配制、标准曲线拟合、重复性测定等，在此基础上对各不确定度分量进行评定，并计算得到合成不确定度和扩展不确定度。

关键词水合肼；对二甲氨基苯甲醛分光光度法；不确定度中图分类号 X832 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2016）19-0189-02Abstract The content of hydrazine hydate in water was determined by p-dimethylaminobenzaldehyde spectrophotometry method. The results showed that the main factors that affected the determination results of hydrazine hydate were as follows：standard solution，regressive curve，repeatability，etc.，Based on this，the uncertainty component was evaluated，synthetic uncertainty and expanded uncertainty were calculated.Key words hydrazine hydate；p-dimethylaminobenzaldehyde spectrophotometric method；uncertainty水合肼作为一种精细化工原料，主要用于热电厂和核电厂中循环水的防腐蚀添加剂、工业锅炉和高压蒸汽炉中用水的除氧剂、合成发泡剂、偶氮引发剂、生产抗结核和抗糖尿病的药物、生产除草剂和杀虫药等。

饮用水中的水合肼分析方法探析

总第192期2021年第2期山西化工SHANXI CHEMICAL INDUSTRYTotal192No.2,2021堂桩导测述用DOI：10.16525/l4-1109/tq.2021.02.14饮用水中的水合脐分析方法探析何伟嘉(太原市环境监测中心站，山西太原030002)摘要：水合耕在我国《地表水环境质量标准MGB838-2002)中被列为集中式生活饮用水地表水源地80个特定项目之一。

对对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定饮用水中的水合耕进行了探讨。

目前测定水合耕的方法有对二甲氨基苯甲醛分光光度法、糠醛衍生化-液液萃取-气相色谱质谱法、流动注射法等。

其中，对二甲氨基苯甲醛直接分光光度法的仪器设备及操作最为简便。

水合耕在酸性条件下，水样中的耕与对二甲氨基苯甲醛作用，生成黄色醍式结构的对二甲氨基节连氨，比色定量。

经实际验证，其精密度、准确度、检出限均能满足要求，适用于饮用水中水合耕的测定。

关键词：对二甲氨基苯甲醛分光光度法；水合耕；饮用水中图分类号.0661.1文献标识码:A文章编号:1004-7050(2021)01-0046-03水合腓又称水合联氨，纯品为无色透明的油状发烟液体，有淡氨味，具有强碱性和吸湿性。

水合腓还原性极强，能与卤素、硝酸、高猛酸钾等发生激烈反应，在空气中可吸收二氧化碳，产生烟雾，是医药、农药、染料、发泡剂、显像剂、抗氧剂的原料；大量用作大型锅炉水的脱氧剂；还用于制造高纯度金属、合成纤维、稀有元素的分离；此外，还用来制造火箭料和炸药等。

水合腓蒸气刺激鼻和上呼吸道，此外，还可出现头晕、恶心和中枢神经系统兴奋等症状。

液体或蒸气对眼有刺激作用，可致眼的永久性损害。

对皮肤有刺激性;长时间皮肤反复接触，可经皮肤吸收引起中毒;某些接触者可发生皮炎等，若口服会引起头晕、恶心。

在我国《地表水环境质量标准MGB838-2002)中，将水合腓列为集中式生活饮用水地表水源地80个特定项目之一皿。

目前，测定水合腓的方法有对二甲氨基苯甲醛分光光度法炉］、糠醛衍生化-液液萃取-气相色谱质谱法⑷、流动注射法页等。

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方法检出限为０．０２ｍｇ／Ｌ。
ｖ一水样体积，ｍＬ；１．５６ —１ｍｏｌ肼（Ｎ：Ｈ）相当于１ｍｏｌ水合肼（Ｎ：Ｈ・Ｈ：Ｏ）的质量换算系数。
６结论
由本次实验可以看出，不论是地表水、地下水中含量
（４）氨基磺酸氨或氨基磺酸溶液：ｐ＝５．０ｍｇ／ｍＬ。（５）肼标准
作者简介：郭晋君（１９８３－），女，硕士，工程师，从事环境监测工作。收稿日期：２０１４ — ０８ — ２８
图１低浓度标准曲线
２Ｏ卷１７期
表２准确度检验
为参比，测定吸光度。绘制标准曲线，从曲线上查的水样
中肼的质量（图２）。
ｍｇ／Ｌ
力学
图２高浓度标准曲线
４．２．２样品测定
取水样于２５ｍＬ干燥的具塞比色管中，
５结果计算
样品中水合肼含量ｐ（ｍｇ／Ｌ）按下式计算：
水合肼又称水合联氨，属于高度类物质，具有强碱性
和吸湿特性，遇明火、高热可燃。水合肼液体以二聚物的形式存在，与水和乙醇混溶，而不溶于乙醚和氯仿，可经过皮肤、吸食进入人体，对人体造成伤害。现场应急监测方法是检测管法，实验室监测方法有比色法、化学发光法、荧光法、离子色谱法、流动注射化学发光法、液相色谱法等“ 。笔者应用对二甲氨基苯甲醛分光光度法，对水样中的水合肼进行测定，现将相关试验情况介绍如下：
量，ｇ；
法标准制修订技术导则，以扣除空白值后０．０１０吸光度所对应的浓度值定为该方法的检出限。将Ｏ．０１０代入标准曲线方程ｙ＝０．０８６４ｘ一０．００５６计算得出当取样量为５０ｍＬ时，本方法检出限为０．００６ｍｇ／Ｌ。将０．０１０代人标准曲线方程ｙ＝０．０６３３ｘ一０．００７５计算得出当取样量为２５ｍＬ时，本
郭晋君等
对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水样中的水合肼
９１
４．１．２样品测定
们７６ ¨ Ｓ ● ¨ ３ ¨ ２ｌ ¨ Ｄｏｌ ¨ 取水样于５０ｍＬ干燥的具塞比色管中，
小心滴加水样至５０ｍＬ标线。加人１０．０ｍＬ对二甲氨基苯
液，混匀，放置２０ｍｉｎ。用５ｃｍ比色皿于４５８ｎｍ波长处以
２方法原理
在酸性条件下，水样中的肼与对二甲氨基苯甲醛作
用，生成对二甲氨基苄连氮，形成黄色醌式化合物，在４５８ｎｍ波长处测量吸光度，在一定浓度范围内吸光度与
ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＨｙｄｒａｚｉｎｅＨｙｄｒａｔｅｉｎＷａｔｅｒｂｙＰ ‘ ‘ ｒｉｃＭｅｔｈｏｄ
ＧｕｏＪｉｎｊｕｎｅｔａｉ．
（ＳｈａａｎｘｉＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＭｏｎｉｔｏｒｉｎｇＣｅｎｔｒａｌＳｔａｔｉｏｎ，Ｘｉ＂ａｎ７１００５４，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＨｙｄｒａｚｉｎｅｒｅａｃｔｗｉｔｈＰ —Ｄｉｍｅｔｈｙ１ａｍｉｎ０ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅｔｏｆｏｒｍＰ — Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｂｅｎｚａｌａｚｉｎｅｕｎｄｅｒ
甲醛溶液，混匀。２０ａｒｉｎ后用５ｃｍ比色皿于４５８ｎｍ波长处
以蒸馏水为参比，测量吸光度。４．２高浓度肼的测定４．２．１校准取５支５０ｍＬ具塞比色管，分别加入肼标准
使用溶液０、２．００、４．００、６．００、８．００、１０．００ｍＬ，用盐酸溶液稀释至２５ｍＬ标线，加入５．０ｍＬ对二甲氨基苯甲醛溶液，混
４．４精密度检验
对自制样品的浓度值进行测定，分别
表１精密度检验
较低的水合肼，还是工业中含量较高的水合肼应用，应用
对二甲氨基苯甲醛测定方法准确度较高、精密度好，且操作简单，实用性强。
参考文献
［１］张晓嫒，雷和稳．微量肼含量的测定［Ｊ］＿河北化工，２００７，３０（８）：
１．ＯＯｍｇ／Ｌ］：吸取１０．ＯｍＬ肼标准贮备液于１Ｏ００ｍＬ容量瓶中，用水稀释至标线备用。也可用有证标准样品。
４操作步骤
４．１地表水、地下水中肼的测定
１适用范围
适用于水和工业废水中肼的测定。
安徽农学通报，ＡｎｈｕｉＡ．Ｓｃｉ．Ｂｕｌ１．２０１４，２０（１７）
对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水样中的水合肼
郭晋君宋蓓
７１００５４）
（陕西省环境监测中心站，陕西西安
摘
要：在酸性条件下，水样中的肼与对二甲氨基苯甲醛作用，生成对二甲氨基苄连氮，用光度法可测定其中
瓶备用。（２）乙醇（９５％）。（３）对二甲氨基苯甲醛溶液
（１８．２ｇ／Ｌ）：称取４．０ｇ对二甲氨基苯甲醛溶于２００ｍＬ９５％￣醇溶液和２０．０ｍＬ盐酸（ｐ＝１．１９ｇ／ｍＬ）中，储于棕色瓶中。
方法［Ｍ］Ｅ京：中国环境科学出版社，２００９．
（责编：张宏民）
贮备溶液［ｐ（Ｎ：Ｈ）＝ｌＯＯｍｇ／Ｌ］：准确称取０．３２８０ｇ硫酸肼（ＮＨＨ：ｓ０）于烧杯中，加入盐酸（ｐ＝１．１９ｇ／ｍＬ）１０．０ｍＬ溶
解，定量移入１０００ｍＬ容量瓶中，用水稀释至标线备用。也可用有证标准样品。（６）肼标准使用液：［Ｐ（ＮＨ）＝
ｐ（Ｎ：Ｈ可根据需要
取水样１．０ｍＬ、５．０ｍＬ或１０．０ｍＬ，然后用盐酸溶液稀释至
２５ｍＬ。加入５．０ｍＬ对二甲氨基苯甲醛溶液，混匀。２０ｍｉｎ后用ｌｃｍ比色皿于４５８ｎｍ波长处以蒸馏水为参比，测量
ｔｉｏｎ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ＨｙｄｒａｚｉｎｅＨｙｄｒａｔｅ；ｐ — Ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃｍｅｔｈｏｄ；Ｄｅｔｅｍｉｒｎａｔｉｏｎ
７７－７８．
选取２．５５ｍｇ／Ｌ、０．５６５ｍｇ／Ｌ，平行测定６次，结果见表１。
［２］张晓林，张秀英，普连胜．污染水中水合肼的紫外分光光度测定法
［Ｊ］．中国环境监测，１９９３，９（５）：１０－１１．［３］江苏省环境监测中心．地表水环境质量８Ｏ个特定项目监测分析
吸光度。
式中：Ｐ（Ｎ：Ｈ・Ｈ。Ｏ）一水样中水合肼（以Ｎ：Ｈ・Ｈ：Ｏ
计）质量浓度，ｍｇ／Ｌ。
４．３检出限的计算
根据ＨＪ１６８ — ２０１０环境监测分析方
ｍ一从标准曲线上查的水样中肼（以ＮＨ计）的质
水合肼的含量。并分别对高、低浓度水合肼进行了测定。
关键词：水合肼；对二甲氨基苯甲醛分光光度法；测定
中图分类号
０６５７．３
文献标识码
Ｂ
文章编号１００７ — ７７３１（２０１４）１７ — ９０ — ０２
４．１．１校准取５支５０ｍＬ具塞比色管，分别加入肼标准使用溶液０、０．０５、０．５０、１．００、１．５０、２．００、３．００ｍＬ，用盐酸溶液稀释至５０ｍＬ标线，加入１０．０ｍＬ对二甲氨基苯甲醛溶
ａｃｉｄｉｃｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｉｎｗａｔｅｒ，ｔｈｅｎｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｏｆＨｙｄｒａｚｉｎｅＨｙｄｒａｔｅｃａｎｂｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｅｄｂｙｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔ・ｉｃｒｍｅｔｈｏｄ．Ａｔｔｈｅｓａｍｅｔｉｍｅ，ｗｅｄｅｔｅｍｉｒｎａｔｅｔｈｅＨｙｄｒａｚｉｎｅＨｙｄｒａｔｅｏｆｔｈｅｈｉｌｇｈａｎｄｔｈｅｌｏｗｃｏｎｃｅｎｔｒａ－