仪器分析题目

仪器分析习题课题目

1 名词解释

(1) Adjusted retention time 被测组分从进样开始到柱后出现最大浓度值所需时间，扣除不被固定相吸附或溶解的气体从进样开始到柱后出现浓度最大值所需要的时间 (保留时间减去死时间)

(2) Retention factor 指一定温度和压力下，在两相间达分配平衡时，组分在固定相流动相两相间的分子数或物质的量比。

(3) Selectivity factor

a是柱选择性量度，a越大，柱的选择性越好。大的a值可在有效理论塔板数小的色谱柱上实现分离。(增加a值最有效的方法之一是通过改变固定相，使组分的系数有很大的差别。 )

(4) Detection limit 是指检测器恰能产生和噪声相鉴别的信号时，在单位体积或时间需向

检测器

进入的物质质量(单位为：g)。通常认为恰能鉴别的响应信号至少应等于检测器噪声的3 倍。

(5) Quantitative calibration factor (定量校正因子) 为了使检测器产生的响应信号能真

实地反映出物质的含量，需要引入定量校

正因子对响应值进行校正。按被测组分使用的计量单位不同，可以分为：质量校正因子、摩尔校正因子和体积校正因子。

(6) Normal phase chromatography 在液-液色谱法中，一般为了避免固定液的流失，对

于亲水性固定液常采用

疏水性流动相，即流动相的极性小于固定液的极性，这种情况称为正向液-液色

谱法。

(7) Stationary phase 在色谱分离过程中，组分在两相间进行分配，其中一相是固定不

动的，称为

固定相

(8) Ion pair reagent 在离子对色谱中，加入到固定相或流动相中，与溶质分子电荷相反的离子，使其与溶质离子结合形成疏水性离子化合物，从而控制溶质离子的保留行为。

(9) Resolution in chromatography 分离度：其定义为相邻两组分色谱峰保留值之差与两组色谱峰峰底宽总和之半的比值，作为色谱柱分离效能的指标。R 越大就意味着相邻两

组峰分离的越好。

(10) Sensitivity

响应信号对进样量的变化率。

2. 简答题

(1) 简述气相色谱电子捕获检测器工作原理与特点。

在检测池体内部有一个圆筒状B放射源作阴极，一个不锈钢棒做阳极。在两极之间施加一直流或脉冲电压。当载气(一般采用高纯氮)进入检测器时，在放射源发射的B射线作用下发生电离，生成正离子和慢速低能量电子，在恒定电场下相极性相反方向运动，形成恒定的电流即基流。当具有电负性的组分进入检测器时，俘获检测器中的电子而带负电荷并放出能量。带负电荷的离子或分子与载气产生的正离子形成中性化合物，而被带出检测器。由于被测组分俘获电子，结果使基流降低，产生负信号而形成倒峰。特点：对于电负性的物质有响应，电负性越强，灵敏度越高，因此具有高灵敏度高选择性的特点。

(2) 简述色谱定性的依据是什么？主要由哪些方法及特点？

根据组分在色谱柱中的保留值不同进行定性分析。

主要定性方法：直接根据色谱柱保留值定性；根据相对保留值r21 进行定性；混合进样；多柱法；保留指数法；联用技术；利用选择性检测器。

(3) 试述速率方程中A、B、C 三项的物理意义，H-u 曲线有何用途？

A 称为涡流扩散项,

B 为分子扩散项，

C 为传质阻力项。

(1) 涡流扩散项A ：气体碰到填充物颗粒时，不断地改变流动方向，使试样组分在气相中形成类似“涡流”的流动，因而引起色谱的扩张。使用适当细粒度和颗粒均匀的担体，并尽量填充均匀，是减少涡流扩散，提高柱效的有效途径。

(2) 分子扩散项B/u :由于试样组分被载气带入色谱柱后，是以“塞子”的

形式存在于柱的很小一段空间中，在“塞子”的前后(纵向)存在着浓差而形

成浓度梯度，因此使运动着的分子产生纵向扩散。采用相对分子质量较大的载气(如氮气)，可使B项降低，扩散系数随柱温增高而增加，但反比于柱压。弯曲因子r为与填充物有关的因素。

(3) 传质项系数Cu：C包括气相传质阻力系数Cg和液相传质阻力系数Ci

两项。所谓气相传质过程是指试样组分从气相移动到固定相表面的过程，在这一

过程中试样组分将在两相间进行质量交换，即进行浓度分配。这种过程若进行缓慢，表示气相传质阻力大，就引起色谱峰扩张。对于填充柱：液相传质过程是指试样组分从固定相的气液界面移动到液相内部，并发生质量交换，达到分配平衡，然后以返回气液界面的传质过程。这也造成峰形的扩张。对于填充柱，气相传质项数值小，可以忽略。

由上述讨论可见，范弟姆特方程式对于分离条件的选择具有指导意义。它可

以说明，填充均匀程度、担体粒度、载气种类、载气流速、柱温、固定相液膜厚度等对柱效、峰扩张的影响。

(4) 液相色谱法有几种类型？保留机理是什么？样品组分的出峰次序如何？

液相色谱有以下几种类型：液-液分配色谱；液-固吸附色谱；化学键合色谱；离子交换色谱；离子对色谱；空间排阻色谱等。

液-液分配色谱的保留机理是通过组分在固定相和流动相间的多次分配进行分离的。可以分离各种无机、有机化合物。

液-固吸附色谱是通过组分在两相间的多次吸附与解吸平衡实现分离的•最适

宜分离的物质为中等相对分子质量的油溶性试样，凡是能够用薄层色谱分离的物质均可用此法分离。

化学键合色谱中由于键合基团不能全部覆盖具有吸附能力的载体，所以同时

遵循吸附和分配的机理，最适宜分离的物质为与液-液色谱相同。

离子交换色谱和离子色谱是通过组分与固定相间亲合力差别而实现分离的. 各种离子及在溶液中能够离解的物质均可实现分离，包括无机化合物、有机物及生物分子，如氨基酸、核酸及蛋白质等。

在离子对色谱色谱中，样品组分进入色谱柱后,组分的离子与对离子相互作用生成中性化合物，从而被固定相分配或吸附进而实现分离的•各种有机酸碱特别是核酸、核苷、生物碱等的分离是离子对色谱的特点。

空间排阻色谱是利用凝胶固定相的孔径与被分离组分分子间的相对大小关

系,而分离、分析的方法。最适宜分离的物质是：

另外尚有手性色谱、胶束色谱、环糊精色谱及亲合色谱等机理。

(5) 何谓梯度洗脱？它和气相色谱中的程序升温有何异同？

在一个分析周期内，按一定程序不断改变流动相的组成或浓度配比，称为梯

度洗提。是改进液相色谱分离的重要手段。

梯度洗提与气相色谱中的程序升温类似，但是前者连续改变的是流动相的极性、pH或