商品名称2甲4氯钠

HG 2610—94
2甲4氯钠的其他名称，结构式和基本物化参数如下：ISO通用名称：MCPA-Na
商品名称：2甲4氯钠
CIPAC数字代号：2.1
化学名称：4-氯-2-甲基苯氧乙酸钠
结构式：
经验式：C
9H
8
O
3
ClNa
相对分子质量：222.6（按1989年国际相对原子质量计）
生物性质：激素型除草剂。

熔点（2甲4氯苯氧乙酸）：118～119℃。

溶解度：易溶于水。

2甲4氯苯氧乙酸在水中的溶解度（20℃）为8.25mg ／L。

稳定性：易吸潮，但有效成份2甲4氯苯氧乙酸不降解。

本品具有良好的贮存稳定性。

1 主题内容与适用范围
本标准规定了2甲4氯钠的技术要求，试验方法，检验规则及标志，包装运输和贮存。

本标准适用于以邻甲酚和一氯乙酸等为原料制得的2甲4氯钠。

2 引用标准
GB／T 601 化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备
GB／T 1604 农药验收规则
GB／T 1605 商品农药采样方法
GB 3796 农药包装通则
3 技术要求
3.1 外观
2甲4氯钠为红褐色或深褐色粉末。

3.2 2甲4氯钠应符合下列指标要求：
表 1
％（m／m）
注：1）至少每月检验一次。

4 试验方法
除另有说明，本试验所使用的试剂均为分析纯，水应符合GB／T 6682中的三级水；所述溶液如未指明溶剂，均系水溶液。

4.1 2甲4氯钠的测定
4.1.1 鉴别试验
4.1.1.1 气相色谱法：本鉴别试验可与2甲4氯钠含量的测定同时进行。

试样溶液主（色谱）峰的保留时间与标样溶液在相同条件下2甲4氯苯氧乙酸甲酯的保留时间，其相对差值应在1.5％以内。

4.1.1.2 红外光谱法：在400～4000cm－1范围内进行红外扫描，试样与标样的红外光谱图，应没有明显的差异。

4.1.2 2甲4氯钠含量的测定
4.1.2.1 方法提要
试样用重氯甲烷进行衍生化处理，以邻苯二甲酸二甲酯为内标物，使5％阿皮松L／101白色硅烷化载体（180～250μm）为填充物的不锈钢柱和氢焰检测器，对2甲4氯苯氧乙酸进行色谱分离和测定。

4.1.2.2 试剂和溶液
乙醚（GB 12591—90）；
氢氧化钾（GB／T 2306）；
盐酸（GB／T 622）；
硫酸（GB／T 625）；
亚硝酸钠（GB／T 633）；
脲（GB／T 696）；
盐酸甲胺；
丙酮（GB／T 686）；
三氯甲烷（GB／T 682）；
无水乙醇（GB／T 678）；
2甲4氯苯氧乙酸标样：已知含量≥99.0％（m／m）；
内标物：邻苯二甲酸二甲酯，不应含有干扰分析的杂质；
固定液：阿皮松L；
载体：101白色硅烷化载体，180～250μm；
重氮甲烷乙醚饱和溶液：取10mL50％氢氧化钾水溶液与5mL乙醚于20mL试管中，在通风橱内，加入0.5～1g按附录A（补充件）制备的α-亚硝基-α-甲基脲，所释放出的重氮甲烷气体，用盛有100mL乙醚的磨口瓶吸收至溶液呈黄色，并有多余的重氮甲烷气泡逸出，即认为达到饱和（以上试验，要求在冰水浴中进行）。

制得的重氮甲烷，应密封低温保存。

4.1.2.3 仪器
气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器；
色谱处理机（或记录仪，满量程5mV）；
色谱柱：2m×4mm（ID）不锈钢柱；
柱填充物：阿皮松L涂在101白色硅烷化载体（180～250μm）上。

固定液：载体＝5∶100 （m／m）。

4.1.2.4 色谱柱的制备
a．固定液的涂渍
称取0.5g阿皮松L，置于一烧杯中，加入适量的三氯甲烷（刚好浸没要涂渍的载体），搅拌使其完全溶解。

再称取10g101白色硅烷化载体倒入上述溶液中，轻轻搅拌混合均匀。

放在红外线灯下烘烤，并时时摇动，直至溶剂全部挥发后，贮存于带塞容器中备用。

b．色谱柱的填充
将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填入柱内，同时不断轻敲柱壁，直至填到离柱出口1.5cm处为止。

将漏斗移至色谱柱入口，在出口端塞一团经硅烷化处理的玻璃棉，通过橡皮管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加入填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充均匀紧密。

填充完毕，在入口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持柱填充物不被移动。

c．色谱柱的老化
将色谱柱入口端与汽化室相连，出口端先不接检测器，以20mL／min的流量通入载气（N
），分阶段升温至220℃，在此温度下，至少老化48h。

2
4.1.2.5 气相色谱操作条件
温度：柱室180±10℃；汽化室240℃；检测器室250℃。

）30mL／min；氢气30mL／min；空气300mL／min。

气体流速：载气（N
2
进样量：0.5～1μL
相对保留值（见下表）：
表 2
上述操作条件，系典型操作参数；可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。

4.1.2.6 测定步骤
a．标样溶液的配制
称取0.1g2甲4氯标样（精确至0.000 2g），置于25mL烧杯中；称入内标物0.06g（精确至0.000 2g），用10mL乙醚溶解，混匀。

取2mL该溶液于一量筒中，加入过量的重氮甲烷乙醚溶液（约6mL）进行酯化后，转入一具塞小玻璃瓶中，浓缩至约0.5mL。

b．试样溶液的配制
称取2甲4氯钠试样0.2g（精确至0.000 2g），置于100mL烧杯中，加入10mL蒸馏水使之全溶，边摇动边滴加1＋1盐酸溶液，使2甲4氯钠变成2甲4氯酸沉淀出来。

将烧杯内容物全部移入分液漏斗中，用20mL乙醚分2～3次冲洗烧杯，洗液也并入分液漏斗中，充分振荡分液漏斗，静置5～10min，使其分层。

将下部分层分入第二个分液漏斗中，加入15mL乙醚重复上述操作，进行第二次萃取。

静置分层后，再将水层分入第三个分液漏斗中，用10mL乙醚进行第三次萃取。

弃去水层后，将第二、三个分液漏斗中乙醚层合并于第一个分液漏斗中，用约5mL乙醚冲洗第二、三个分液漏斗，洗液也合并于第一个漏斗中。

称取内标物0.06g（精确至0.000 2g），加入第一个分液漏斗中，摇匀后，取4mL试液于20mL试管中，在通风橱内，一边摇动，一边滴加重氮甲烷乙醚饱和溶液6～8mL，使试样酯化完全。

用与标样相同的处理方法，将试样溶液浓缩至0.5mL。

c．测定
在4.1.2.5操作条件下，待仪器基本稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待相邻两针相对响应值小于1.5％，按照下列顺序进行气相色谱分析：
标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液。

2甲4氯气相色谱图
1—乙醚；2—2甲苯氧乙酸甲酯；3—邻苯二甲酸二甲酯；4—6氯2甲苯氧乙酸甲酯；
5—2甲4氯苯氧乙酸甲酯；6—4、6-二氯-2-甲苯氧乙酸甲酯
4.1.2.7 计算
将测得的两针试样溶液及试样前后两针标样溶液中2甲4氯与内标物峰面积（峰高）之比，分别进行平均。

2甲4氯钠质量百分含量X1（干基折算），按式（1）计算：
…………………………………………
（1）
式中：r1──标样溶液中，2甲4氯与内标物峰面积（峰高）比的平均值；
r2──试样溶液中，2甲4氯与内标物峰面积（峰高）比的平均值；
m1──2甲4氯标样的质量，g；
m2──2甲4氯标样中，内标质量，g；
m3──2甲4氯试样的质量，g；
m4──2甲4氯试样中，内标质量，g；
p──2甲4氯标样的百分含量（m／m）；
X d──干燥减量，％（m／m）；
1.11──2甲4氯钠与2甲4氯酸相对分子质量的比。

4.1.2.8 允许差
二次平行测定结果之差，应不大于1.2％（m／m）。

4.2 游离酚含量的测定
4.2.1 方法提要
将试样溶于醇氨溶液中，加入4-氨基非那宗和六氰络铁酸钾溶液后，测定试样的乙醇-氨溶液的吸光度。

4.2.2 试剂和溶液
氨溶液：0.05mol／L；
乙醇（GB／T 678）；
溶液A：将100mg4-氯-邻甲酚溶于10mL丙酮中，用水稀释至1 000mL（1mL ＝0.1mg游离酚）；
溶液B：将0.5g2甲4氯钠溶于50mL乙醇中，加入90mL0.05mol／L氨溶液，用水稀释至1 000mL；
4-氨基非那宗：2g／L水溶液，从20g／L贮备液配制。

该贮备液在暗处可以贮存三个月以内。

六氰络铁酸钾：4g／L水溶液，用时现配。

4.2.3 仪器
分光光度计：520nm；
微量滴定管：2mL；
移液管：5mL、10mL；
比色管：25mL，7个；
容量瓶：1 000mL，3个。

4.2.4 操作步骤
a．校正
用微量滴定管分别将0.2、0.4、0.5、0.6、0.8、1.0和1.2mL溶液A，移至七个比色管中，用溶液B分别稀释至10mL，加入5mL氨溶液、5mL4-氨基非那宗溶液，混合后，再加5mL六氰络铁酸钾溶液，剧烈振遥1min，放置5～10min 后，用1cm比色池，以水作参比，测定吸光度。

空白试剂测定：取10mL溶液B，用氨溶液、4-氨基非那宗溶液和六氰络铁酸钾溶液按上述要求处理后测定。

从测酚溶液中得到的读数减去空白，绘制溶液A的体积（mL）对吸光度的校正曲线。

b．试样中游离酚的测定
称取2甲4氯钠试样0.2g（精确至0.000 2g），置于1 000mL容量瓶中，加50mL乙醇溶解，再加90mL氨溶液，用水稀释至1000mL。

用移液管移取10mL 该溶液至比色管中，依次加5mL氨溶液、5mL4-氨基非那宗和5mL六氰络铁酸钾溶液，每加一种溶液，都应振摇。

继续振摇约1min，放置5～10min后，测定其吸光度。

制备和测定空白溶液的吸光度，并从试样溶液吸光度值中扣除，从曲线上查出相应吸光度值的溶液A的体积。

4.2.5 计算
游离酚的质量百分含量X2，按式（2）计算：
X
＝V/m (2)
2
式中：V──从曲线上查出的溶液A体积，mL（1mL＝0.1mg游离酚）；
m──试样质量，g。

4.3 干燥减量的测定
4.3.1 仪器
称量瓶：扁形，70×20mm；
烘箱；
干燥器。

4.3.2 操作步骤
称取2甲4氯钠试样5g（精确至0.001g），置于已烘恒重的称量瓶中，在105±2℃烘1h，取出后放入干燥器内，冷至室温，称重。

4.3.3 计算
干燥减量质量百分数X3，按式（3）计算：
X
＝（m1－m2）/m×100 (3)
3
式中：m1──放入烘箱前称量瓶和试样的质量，g；
m2──烘1h后，称量瓶和试样的质量，g；
m──试样的质量，g；
4.4 水不溶物的测定
4.4.1 仪器
G3耐酸过滤漏斗：40mL；
烘箱；
干燥器。

4.4.2 操作步骤
称取2甲4氯钠试样5g（精确至0.001g），置于250mL烧杯中，加入200mL 蒸馏水使其溶解，在不断搅拌下，用电炉加热到沸腾，使水溶性物质完全溶解，然后用烘至恒重的G3耐酸过滤漏斗，趁热进行过滤，不溶物全部移入漏斗中，用蒸馏水洗涤沉淀三次（每次约20mL）抽滤至近干后，将漏斗置于105±2℃的烘箱中烘2h，取出后放入干燥器内，冷却至室温，称重。

4.4.3 计算
水不溶物的质量百分含量X4，按式（4）计算：
X
＝（m1－m2）/m×100 (4)
4
式中：m1──烘2h后，G3耐酸过滤漏斗和水不溶物的质量，g；
m2──G3耐酸过滤漏斗的质量，g；
m──试样的质量，g；
5 检验规则
5.1 取样方法
按GB／T 1605中“原药采样方法”取样。

用随机方法确定取样的包装件数；最终取样量应不少于250g。

5.2 验收规则
按GB／T 1604进行验收
6 标志、包装、运输和贮存
6.1 2甲4氯钠的包装及标志应符合GB 3796中的有关规定，并加商标。

6.2 2甲4氯钠分为1kg、0.5kg塑料袋包装，外用纸箱或钙塑箱包装，每箱净重20kg，箱内附有产品说明书。

箱上注明生产厂名称、产品名称、产品标准号、批号、净重、农药登记号，生产许可证号、商标等。

6.3 根据用户要求或供需双方达成的协议，可以采用其他形式包装，但要符合GB 3796 的有关规定。

6.4 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子和饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸入。

6.5 包装件应贮存在通风、干燥的仓库内。

6.6 安全：在使用说明书或包装容器上，除有相应的毒性标志外，还应有毒性说明，使用注意事项，解毒方法和抢救措施等。

本品对眼睛有刺激，溅入后要用大量清水冲洗，并借助药物治疗。

吞噬或吸入均有毒。

使用本品应佩戴好防护用具。

喷雾时，应避免洒到敏感的作物上，如葡萄、西红柿、棉花等。

6.7 保证期：在规定的贮运条件下，2甲4氯钠的保证期，从生产日期算起，至少为二年。

在保证期内，有效成分含量仍符合标准要求。

附录A
α-亚硝基-α-甲基脲的制备
（补充件）
称取盐酸甲胺（95％）106.6g（1.5mol），置于1 000mL圆底烧瓶中，加水使总量到500g，再加300g脲（5mol），将溶液在回流情况下，和缓地反应2h 45min，然后剧烈回流15min。

将溶液冷却至室温后，再加入110g（1.5mol）亚硝酸钠，并将整个溶液冷却至0℃。

将600g水和100g浓硫酸置3 000mL烧杯中，烧杯周围用冰-盐水混合物致冷，用分液漏斗将致冷的α-亚硝基-α-甲基脲溶液在不断搅拌的情况下，慢慢滴加到硫酸中，在滴加过程中，使温度不超过零度。

α-亚硝基-α-甲基脲形成结晶状泡沫（呈浅橙色）悬浮在上面用布氏漏斗抽滤，并用50mL水分两次洗涤沉淀。

将橙色结晶置于干燥器中，然后放入冰箱中备用。