高中化学疑难问题解析石国法

高中化学疑难问题解析

一、乙醇与乙酸反应,浓H2SO4当催化剂,为什么加入溶液的顺序为乙醇----浓H2SO4----乙酸?

浓H2SO4加到乙醇里会放热，大家都知道浓H2SO4溶解在水里会放大量的热，这里也是，如果把乙醇往浓H2SO4里倒，后果可想而知，硫酸四溅。必须缓慢的把浓H2SO4倒入乙醇。

如果事先加入乙酸，则浓H2SO4就很难电离了。不能很好发挥催化作用。乙酸是要反应的。所以应先加入催化剂，再加反应物，才能使反应的效率提高。否则加乙酸后，H2SO4半天不电离，反应效率就低了。

先加乙醇，再加浓硫酸，最后加乙酸。顺序是密度先小后大

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乙酸乙酯的制取

1.酯化反应是一个可逆反应。为了提高酯的产量，必须尽量使反应向有利于生成酯的方向进行。一般是使反应物酸和醇中的一种过量。在工业生产中，究竟使哪种过量为好，一般视原料是否易得、价格是否便宜以及是否容易回收等具体情况而定。在实验室里一般采用乙醇过量的办法。乙醇的质量分数要高，如能用无水乙醇代替质量分数为95%的乙醇效果会更好。催化作用使用的浓硫酸量很少，一般只要使硫酸的质量达到乙醇质量的3%就可完成催化作用，但为了能除去反应中生成的水，应使浓硫酸的用量再稍多一些。

2.制备乙酸乙酯时反应温度不宜过高，要保持在60 ℃～70 ℃左右，温度过高时会产生乙醚和亚硫酸等杂质。液体加热至沸腾后，应改用小火加热。事先可在试管中加入几片碎瓷片，以防止液体暴沸。

3 导气管不要伸到Na2CO3溶液中去，防止由于加热不均匀，造成Na2CO3溶液倒吸入加热反应物的试管中。

1.浓硫酸既作催化剂，又作干燥剂。

Na2CO3溶液的作用是：

(1)乙酸乙酯在无机盐Na2CO3溶液中的溶解度减小，容易分层析出。

(2)Na2CO3能跟挥发出的乙酸反应，生成没有气味的乙酸钠，便于闻到乙酸乙酯的香味。

2.为有利于乙酸乙酯的生成，可采取以下措施：

(1)制备乙酸乙酯时，反应温度不宜过高，保持在60 ℃～70 ℃。不能使液体沸腾。

(2)最好使用冰醋酸和无水乙醇。同时采用乙醇过量的办法。

(3)起催化作用的浓硫酸的用量很小，但为了除去反应中生成的水，浓硫酸的用量要稍多于乙醇的用量。

(4)使用无机盐Na2CO3溶液吸收挥发出的乙酸。

二、为什么乙醛能使溴水褪色是发生了什么反应

1、问题提出

对于乙醛使溴水褪色的反应，通常老师是这样向学生解释的：碳氧双键和碳碳双键相似但也有不同之处，C=C能与Br2加成，而C=O不能和Br2加成；而溴水是一种强氧化剂，能把乙醛氧化成乙酸。所以乙醛能使溴水褪色，但不能加成而是氧化。

2、实验事实

为了能让学生理解乙醛使溴水褪色的实质，设计了如下对比实验：

实验1：1ml溴的CCl4溶液中加入1ml乙醛，发现溶液分层，下层橙黄色，即无明显现象。此实验可证明乙醛与溴水不能发生加成反应。

实验2：1ml溴水中加入1ml乙醛，振荡试管后静置，发现溴水褪色。

此实验证明乙醛与溴水发生了化学反应。

3、现象解释

溴的CCl4溶液中，溴仅作为溶质溶解于溶剂CCl4中，溶质与溶剂间并未发生化学反应；而溴水中，溶质溴除了溶解与溶剂水之外，还发生了化学反应：Br2+H2O=HBr+HBrO （1）

生成的HBrO与乙醛发生了氧化反应：

CH3CHO+HBrO=CH3COOH+HBr

使反应（1）中HBrO浓度降低，促使平衡向右移动，最终使溴水褪色。

4、结论

综上所述，通过乙醛与溴水，溴的四氯化碳溶液反应的对比实验，能较圆满地解释乙醛使溴水褪色本质不是加成而是氧化。

5、反思

检验乙烯的最佳试剂是溴的四氯化碳溶液而非溴水。。。

也由此想到了一个几乎成为经典的题目：

已知柠檬醛的结构简式（CH3）2C=CHCH2CH2CH=CHCHO，如何检验出其中的谈谈双键？通常的答案是：先加足量的银氨溶液（或新制的Cu（OH）2）使醛基氧化成羧基，然后再用酸性KMnO4溶液（或溴水）检验碳碳双键。其实这个题目只需要回答“溴的四氯化碳”就可以！

三、酸碱中和和滴定指示剂的选择之一

(1)酚酞：酸滴定碱时：颜色由红刚好褪色

碱滴定酸时：颜色由无色到浅红色

(2)甲基橙：酸滴定碱时：颜色由黄到橙色

碱滴定酸时：颜色由红到橙色

一般不选用石蕊

酸碱中和和滴定指示剂的选择之二

为了减小方法误差，使滴定终点和等当点重合，需要选择适当的指示剂。

强酸与弱碱相互滴定时，应选用甲基橙。

强碱与弱酸相互滴定时，应选用酚酞。

强酸与强碱相互滴定时，既可选用甲基橙，也可选用酚酞作指示剂。

注意，中和滴定不能用石蕊作指示剂。原因是石蕊的变色范围(pH5.0～8.0)太宽，到达滴定终点时颜色变化不明显，不易观察。

酸碱中和滴定指示剂的选择之三

常用的指示剂多是弱酸或弱碱，如石蕊；酚酞和甲基橙是比较复杂的有机酸。指示剂的分子和离子具有不同的颜色，酸或碱溶液能影响指示剂的电离平衡，因此在酸或碱溶液中指示剂会显示不同的颜色。中和滴定时选择指示剂应考虑以下几个方面：

(1)指示剂的变色范围越窄越好，pH稍有变化，指示剂就能改变颜色。石蕊溶液由于变色范围较宽，且在等当点时颜色的变化不易观察，所以在中和滴定中不采用。

(2)溶液颜色的变化由浅到深容易观察，而由深变浅则不易观察。因此应选择在滴定终点时使溶液颜色由浅变深的指示剂。强酸和强碱中和时，尽管酚酞和甲基橙都可以用，但用酸滴定碱时，甲基橙加在碱里，达到等当点时，溶液颜色由黄变红，易于观察，故选择甲基橙。用碱滴定酸时，酚酞加在酸中，达到等当点时，溶液颜色由无色变为红色，易于观察，故选择酚酞

(3)强酸和弱碱、强碱和弱酸中和达到滴定终点时，前者溶液显酸性，后者溶液显碱性，对后者应选择碱性变色指示剂(酚酞)，对前者应选择酸性变色指示剂(甲基橙)。

(4)为了使指示剂的变色不发生异常导致误差，中和滴定时指示剂的用量不可过多，温度不宜过高，强酸或强碱的浓度不宜过大。

四、防聚沉的方法？聚沉的原理？加电解质（溶液）有什么用处？

首先来说胶体都有一定的稳定性。例如蛋白质的稳定性，是由于两种原因，1是蛋白质有表面电荷。2是蛋白质表面有一层水化膜。那么任何能够起到正面影响这两种作用的方法都能够防止聚沉。说道这，我想关于聚沉的原理你应该明白了吧！加入电解质，电解质提高了水的解离程度，破坏了水化膜，中和了胶体的表面电荷，因而结果就是使胶体发生聚沉。

胶体的微粒在一定条件下发生聚集的现象叫做聚沉（Coagulation）。胶体稳定的原因是胶粒带有某种相同的电荷互相排斥，胶粒间无规则的热运动也使胶粒稳定。因此，要使胶体聚沉、其原理就是：①中和胶粒的电荷、②加快其胶粒