环境空气-硫化氢直接显示分光光度法

5．步骤
5.1校准曲线的绘制
5.1.1取七支反应瓶，从每支反应瓶A处加入5ml硫酸，加水至200ml，盖上瓶塞A。取七支吸收管，每支管中加入3.00ml吸收显色剂，以单个反应瓶的出气口与吸收管的进气口相连为一组。
5.1.2启动大气采样器，检查采样器运转是否正常，调节流量一般控制在0.3-0.5L/min。
/ml使用前上下振摇3-5次，用完后放回1-15℃冰箱内保存，临用时从冰箱中取出这样可稳定3-4年不变。
4．采样
采集空气中硫化氢气体，只需将大气中采样器放于已选定的、阳光直射不到的位置，吸取3ml“空气中硫化氢吸收显色剂”放入气泡吸收管中，在吸收管进气口前连接气体分离管，以0.5L/min的采气流量，采集时间视现场硫化氢含量与吸收显色剂显色程度而决定，采集10-60min。采集完毕后，带回实验室直接测定吸光度，从校准曲线上计算出吸收液中硫化氢含量。
放置5-7d后标定其准确浓度。
标定方法：
于250ml碘量瓶中，加入1g碘化钾、50ml水，加入10.00ml重铬酸钾标准溶液和5ml硫酸（3mol/L），盖塞摇匀，暗处放置5min，用待标定的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好消失为终点，记下硫代硫酸钠标准溶液的用量，同时做空白试验；
Y=bx+a
式中：
y——（A-A
0），标准溶液吸光度（A）与试剂空白液吸光度（A
0）之差；x——硫化物含量，ug;
b——回归方程式的斜率；
a——回归方程式的截距
6.计算
硫化氢（H
2S,mg/m3
）=
式中：
A——样品溶液吸光度Fra Baidu bibliotekA0——试剂空白液吸光度；
b——回归方程式的斜率；
a——回归方程式的截距；Vn——换算成标准状态（0℃，101325Pa）下的采样体积，L。
/ml）
5.1.5待最后一组硫化物标准使用液加完、冲洗后，调节采样器抽气流量至
0.5L/min，并开始计时，待反应、吸收、显色15min后，先降低采样器抽气流量至0.2L/min左右，从后往前逐组取下吸收管与反应瓶，最后取下第一组。
5.2样品测定
以原“空气中硫化氢吸收显色剂”作参比，用1cm比色皿，于波长400nm处测量吸收显色液的吸光度，以吸光度为纵坐标，硫化物标准量作横坐标绘制标准曲线，或以最小二乘法求出标准曲线方程式：
AA
0
a
bVn7.说明
①吸收管与比色皿用完后，每次需用硝酸（7.5mol/L）浸泡3~5min，然后用自来水冲洗2~3次，最后用纯水洗2~3次，晾干备用。
②“空气中硫化氢吸收显色剂”是一种无色、无臭、无毒透明试剂，该试剂应放于室温、阴凉、避光处保存，能长期稳定不变质。其物理性质与纯水相近，属于（GB/T17133-1997硫化物测定方法中）“硫化氢吸收显色剂”的同类产品，但比“硫化氢吸收显色剂”更灵敏，能直接吸收、显色测定空气中更低量硫化氢气体含量，生成一种可稳定（5~7d）的棕黄色化合物，于波长400nm处有最大的吸收峰值。
2.4硫化氢反应-吸收装置
2.5分光光度计
2.6气体分离管的制作
3．试剂
3.1氢氧化钠溶液C（NaOH）=1.5mol/L：
称取15.0g氢氧化钠溶解于250ml水中，冷却后，转入250ml塑料瓶中保存。
3.2硫酸溶液C（H
2SO
4）=9mol/L：
先加入400ml水于2000ml烧杯中，在不断搅拌下，缓慢加入500ml硫酸，待完全冷却后至室温后转入1000ml玻璃瓶中，加水稀释至1000ml，混匀。
硫代硫酸钠标准溶液准确浓度按下式计算：
C=0.050010.00V1V2式中：
C——硫代硫酸钠标准溶液准确浓度，mol/L；V
1、V
2——分别为滴定重铬酸钾标准溶液和空白溶液所消耗的硫代硫酸
钠标准溶液体积，ml。
3.14硫化钠标准储备液：
称取0.2g无水固体硫化钠溶于100ml弱碱性水中，用Φ9cm中速定量滤纸过滤于100ml容量瓶中，摇匀，待标定。标定方法：
2、66ugHCl、42ugO
3的干扰。
方法检出限为0.2ugH
2S/3ml。当吸收显色剂为3ml，采气流量为0.5L/min，采气时间为60min时，方法检出浓度为0.006mgH
2S/m3
2.仪器
2.1吸收管：
气泡吸收管
2.2大气采样器（流量0-1L/min）
2.3硫化氢生成反应器（容积约为350ml）
于250ml碘量瓶中，按顺序加入10ml乙酸锌溶液，10.00ml待定的硫化钠标准储备液，摇匀。再加入20.00碘标准溶液，用水稀释至60ml，加入5ml硫酸（3mol/L），
盖塞摇匀，放置暗处5min，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好消失为终点，记下硫代硫酸钠标准溶液的用量，同时做空白试验。
称取220g乙酸锌溶于水，并用水稀释至1000ml，混匀。
3.10弱碱性水溶液：
约取500ml水，用氢氧化纳（1.5mol/L）于硫酸溶液(3mol/L)调至Ph8-10
3.11碘标准溶液C（
2）=0.05mol/L：
称取6.400g碘于250ml烧杯中，加入20g碘化钾，以少量水溶解后移入1000ml棕色容量瓶中，以水稀释至标线，摇匀，放置阴凉避光处。
③“硫标准稀释稳定剂”是一种无色、无臭、无毒、透明的稳定剂，其物理性质与纯水相近，专门用于配制硫化物标准，该试剂保存于阴凉避光处，能长期稳定不变质。该试剂属于（GB/T17133-1997）“硫标准稀释稳定剂”的同一品种。
3.6不含结晶水的固体硫化钠：
指除含负二价硫外，不含其它硫化物，试剂贮存于干燥器内保存。
3.7硫标准稀释稳定剂：
专门用于配制硫化物标准液。
3.8空气中硫化氢吸收显色剂：
专门用于吸收显色测定H
2S气体，放置阴凉避光处，使用前上下充分振摇3-5次。
3.9乙酸锌溶液C(Zn(C
2H
3O
2)
2·2H
2O)=1mol/L：
5.1.3将一组吸收管的出气口与缓冲瓶及大气采样器的进气口串联，如图
5.1.4加硫化物标准使用液前，先启动采样器，检查是否有漏气现象，调节抽气量为0.3-0.5L/min，从第一组反应瓶B处加入定量硫化物标准使用液，用1-2ml水冲洗B处内壁，接着将第二组的吸收管出气口与第一组反应瓶的进气口串联，从第二组反应瓶B处加不同量的硫化物标准使用液后，每次均用1-2ml水冲洗B处内壁，以同样方式串联第三、第四组。绘制校准曲线时，加入硫化物标准使用液分别为0，0.20，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00ml（5ugS2-
硫化钠标准储备液准确浓度按下式计算：
硫化物（S2-
,mg/L）=V2V
1
C16.03
10.001000式中：V
1、V
2——分别为滴定硫化钠标准溶液及空白溶液时，所用硫代硫酸钠
标准溶液的体积，ml；
C——硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L
3.15硫化物标准使用液，准确吸取一定量标定后的硫化钠标准储备液，放入已盛有150ml硫标准稀释稳定剂的200ml容量瓶中，边加入边振摇，最后用硫标准稀释稳定剂稀释至标线，摇匀。使配制的标准溶液呈均匀的乳状液。所配制的硫化物标准使用液浓应5.0ugS2-
3.12重铬酸钾标准溶液C（
2Cr
2O
7）=0.05mol/L：
准确称取经105-110℃烘干2h，冷却至室温的重铬酸钾2.4530g溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
3.13硫代硫酸钠标准溶液C（Na
2S
2O
3）≈0.05mol/L：
称取12.40g硫代硫酸钠溶于新煮沸并冷却至室温的水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
环境空气
直接显色分光光度法
1.原理
硫化氢气体被空气中硫化氢吸收显色剂直接吸收的同时，发生显色反应，生成一种稳定5-7d的棕黄色化合物，于波长400nm处有最大峰值。空气中氧不干扰测定100ugCr、100ugMn、100mgNO
2、10mgSO
2对测定无影响，氯气、氯化氢、臭氧干扰测定，可用气体分离管去除约356ugCl
3.3硫酸溶液C（H
2SO
4）=3mol/L:
量取9 mol/L硫酸83.3ml于250ml玻璃瓶中，加水稀释至250ml，混匀。
3.4硝酸溶液C(HNO
3)=7.5mol/L:
量取250ml浓硝酸于500ml水中，混匀，转入500ml玻璃瓶中保存。
3.5淀粉溶液（10g/L）：
称取0.5g淀粉于100ml烧杯中，加入50ml沸水，使其溶解，冷却后备用。