物理化学期末复习2
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m m,+ m,
弱电解质
强电解质
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在25℃时，已知Ba(OH)2, BaCl2, NH4Cl溶液无限稀释摩尔电导率分
别为 512.88×104Sm2 mol1，277.99×104S m2 mol1，
149.75×104 S m2 mol1，试计算25℃时NH3· H2O溶液的无限稀释
PbSO4 cPb2 cSO24 /c Κ sp 2
求得PbSO4的溶解度：
c = c (Pb2+) =c (SO42－)=
K SP c = 1.26×104 mol dm3
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4×1.26×104×103 S m1 =299.6 × 10 κ PbSO4 Λ PbSO 4 c m
aB。
解：
m
5
4 0.20 0.20mol kg -1 44 / 5 0.20mol kg -1
4
a m /m o 0.099 4 4 / 5 0.20 0.06
5 aB a 0.065 7.77 10 7
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3. 摩尔电导率（molar conductivity）
k m c
摩尔电导率是比较电解质溶液导电能力的强度参数.
4. 随着电解质溶液浓度的提高,强电解质溶液的电导 率随之提高, 而摩尔电导率随之降低。
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5. 离子独立运动定律
m m,+ m,
a
def
1 (a a )
= +
离子平均活度系数（mean activity coefficient of ions）
def
1 ( )
离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ions） 1 def
1.60×104S m1。试计算25℃PbSO4饱和溶液的电导率。
上一内容
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解：PbSO4水溶液无限稀释的摩尔电导率：
2 2 Λ PbSO 2 Λ Pb 2 Λ SO m 4 m m 4
1 2
1 2
= (2×70+2×79.8)×104 S m2 mol1 =299.6×104 Sm2 mol1
c
c
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1 2+ Pb 2 1 和 SO42－无限稀释摩尔电导率分别为70×104Sm2 mol1和 2 79.8×104S m2 mol1。配制此溶液所用水的电导率为
例5: 已知25℃，PbSO4（s）的溶度积 Κ sp=1.60×108 。
摩尔电导率。
Λ NH H O Λ m 3 2 m NH 4 Cl
百度文库
解：
1 1 Λ mBa (OH) 2 ] Λ m BaCl 2 2 2 1 1 149.75 512 .88 277 .99 10 4 S m 2 mol1 2 2 267.195 10 4 S m 2 mol1
m
(m m ) m a m
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aB a a a
m ( ) m
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25℃时，质量摩尔浓度m = 0.20 molkg1的K4Fe(CN)6水溶 液正、负离子的平均活度因子(系数)γ±=0.099，试求此水
溶液中正负离子的平均活度 a±及K4Fe(CN)6的电解质活度
解：溶液中有Zn2+和Cl-，m(Zn2+)=0.005mol.kg-1, m(Cl-)=2 m(Zn2+)=0.010mol.kg-1, z(Zn2+ )=2，z(Cl-)=-1
9. 离子强度和德-休定律
离子强度
I
1 2
m z
B
2 B B
德拜-休克尔极限定律的常用表示式：
lg A | z z | I
上一内容
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试用德拜-休克尔极限公式计算:25℃时,b=0.005mol/kg, ZnCl2水溶液
中，ZnCl2平离子活度因子。
PbSO4的电导率：
=37.90×104 S m1
饱和溶液的电导率： κ(溶液) =κ(PbSO4) +κ(H2O) = (37.9+1.6)×104 S m1
=39.5×104 S m1
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8. 平均活度和平均活度系数 定义： 离子平均活度（mean activity of ions）
I 电化学
1. 电导（electric condutance）
1 电导是电阻的倒数，单位为 或 S 。 G R
1
2.电导率（electrolytic conductivity）
A Gk l
电导池常数
上一内容 下一内容
比例系数
K cell l A
k 称为电导率。
1 m 单位是 。
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6.由摩尔电导率计算弱电解质的解离度和解离常数
设弱电解质AB解离如下：
AB----A + B 起始 c 0 0 c 平衡时 c(1 ) c
解离度 = L m Lm
解离常数
c Kc 1
2
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7.由摩尔电导率测定难溶盐的溶解度
1．难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为 L m L m ， Lm 的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到。
2．难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不 能忽略，所以：
(难溶盐) (溶液) (H2 O)
运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和 溶液的浓度 c 。 (难溶盐) (溶液) (H 2 O) L m (难溶盐)
弱电解质
强电解质
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在25℃时，已知Ba(OH)2, BaCl2, NH4Cl溶液无限稀释摩尔电导率分
别为 512.88×104Sm2 mol1，277.99×104S m2 mol1，
149.75×104 S m2 mol1，试计算25℃时NH3· H2O溶液的无限稀释
PbSO4 cPb2 cSO24 /c Κ sp 2
求得PbSO4的溶解度：
c = c (Pb2+) =c (SO42－)=
K SP c = 1.26×104 mol dm3
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4×1.26×104×103 S m1 =299.6 × 10 κ PbSO4 Λ PbSO 4 c m
aB。
解：
m
5
4 0.20 0.20mol kg -1 44 / 5 0.20mol kg -1
4
a m /m o 0.099 4 4 / 5 0.20 0.06
5 aB a 0.065 7.77 10 7
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3. 摩尔电导率（molar conductivity）
k m c
摩尔电导率是比较电解质溶液导电能力的强度参数.
4. 随着电解质溶液浓度的提高,强电解质溶液的电导 率随之提高, 而摩尔电导率随之降低。
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5. 离子独立运动定律
m m,+ m,
a
def
1 (a a )
= +
离子平均活度系数（mean activity coefficient of ions）
def
1 ( )
离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ions） 1 def
1.60×104S m1。试计算25℃PbSO4饱和溶液的电导率。
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解：PbSO4水溶液无限稀释的摩尔电导率：
2 2 Λ PbSO 2 Λ Pb 2 Λ SO m 4 m m 4
1 2
1 2
= (2×70+2×79.8)×104 S m2 mol1 =299.6×104 Sm2 mol1
c
c
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1 2+ Pb 2 1 和 SO42－无限稀释摩尔电导率分别为70×104Sm2 mol1和 2 79.8×104S m2 mol1。配制此溶液所用水的电导率为
例5: 已知25℃，PbSO4（s）的溶度积 Κ sp=1.60×108 。
摩尔电导率。
Λ NH H O Λ m 3 2 m NH 4 Cl
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解：
1 1 Λ mBa (OH) 2 ] Λ m BaCl 2 2 2 1 1 149.75 512 .88 277 .99 10 4 S m 2 mol1 2 2 267.195 10 4 S m 2 mol1
m
(m m ) m a m
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aB a a a
m ( ) m
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25℃时，质量摩尔浓度m = 0.20 molkg1的K4Fe(CN)6水溶 液正、负离子的平均活度因子(系数)γ±=0.099，试求此水
溶液中正负离子的平均活度 a±及K4Fe(CN)6的电解质活度
解：溶液中有Zn2+和Cl-，m(Zn2+)=0.005mol.kg-1, m(Cl-)=2 m(Zn2+)=0.010mol.kg-1, z(Zn2+ )=2，z(Cl-)=-1
9. 离子强度和德-休定律
离子强度
I
1 2
m z
B
2 B B
德拜-休克尔极限定律的常用表示式：
lg A | z z | I
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试用德拜-休克尔极限公式计算:25℃时,b=0.005mol/kg, ZnCl2水溶液
中，ZnCl2平离子活度因子。
PbSO4的电导率：
=37.90×104 S m1
饱和溶液的电导率： κ(溶液) =κ(PbSO4) +κ(H2O) = (37.9+1.6)×104 S m1
=39.5×104 S m1
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8. 平均活度和平均活度系数 定义： 离子平均活度（mean activity of ions）
I 电化学
1. 电导（electric condutance）
1 电导是电阻的倒数，单位为 或 S 。 G R
1
2.电导率（electrolytic conductivity）
A Gk l
电导池常数
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比例系数
K cell l A
k 称为电导率。
1 m 单位是 。
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6.由摩尔电导率计算弱电解质的解离度和解离常数
设弱电解质AB解离如下：
AB----A + B 起始 c 0 0 c 平衡时 c(1 ) c
解离度 = L m Lm
解离常数
c Kc 1
2
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7.由摩尔电导率测定难溶盐的溶解度
1．难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为 L m L m ， Lm 的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到。
2．难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不 能忽略，所以：
(难溶盐) (溶液) (H2 O)
运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和 溶液的浓度 c 。 (难溶盐) (溶液) (H 2 O) L m (难溶盐)