苯基丙酮p2p铝汞齐还原法的经典案例
苯基丙酮还原胺化产物的酒石酸拆分研究
苯基丙酮还原胺化产物的酒石酸拆分研究:还原胺化反应的定义:还原胺化反应，又称鲍奇还原（Borch reduction ，区别于伯奇Birch还原反应），是一种简便的把醛酮转换成胺的方法。
将羰基跟胺反应生成亚胺（席夫碱），然后用硼氢化钠或者氰基硼氢化钠还原成胺。
反应应在弱酸条件下进行，因为弱酸条件一方面使羰基质子化增强了亲电性促进了反应，另一方面也避免了胺过度质子化造成亲核性下降的发生。
用氰代硼氢化钠比硼氢化钠要好，因为氰基的吸电诱导效应削弱了硼氢键的活性，使得氰代硼氢化钠只能选择性地还原西弗碱而不会还原醛、酮的羰基，从而避免了副反应的发生。
还原胺化反应结束，后处理后我们得到的是外消体DL型甲基苯丙胺。
而还原胺化得到的DL型甲基苯丙胺药效则要差很多，药效的差异是因为一个叫做“手性”的化学现象，而与纯度无关。
正如人的左右手是各自的镜像一样，虽然外形一样，但其实是相反的，两种有机化合物也能以相互的镜像形式存在。
由于甲基苯丙胺有一个手性中心，它有两种不同的称为“对映异构体”的镜像形式，也就是D型与L型，其中D型与L型各占一半。
（按取代基的先后顺序来分是R型和S 型，按与平面偏振光的作用来分是D型和L型，L是左旋，用-标识，D为右旋，用+标识，一般使用D型作为拆分剂）。
因为平面的苯基丙酮一亚甲胺没有手性，因而氢加成在平面亚胺键两侧发生的几率是相同的。
对映异构体一般有着完全不同的生物效应，虽然它们看上去是一样的，在分子含量、结构以及外观上并没有区别，可以说完全一样，只是在紫外线的照射下，反射回来的光偏向不一样，往左偏的是“ L型甲基苯丙胺”，往右偏的是“ D型甲基苯丙胺”。
但它们的作用形式并不总是一样的，主要在药效上不同。
其中D 型甲基苯丙胺有典型的兴奋作用，而L型甲基苯丙胺的兴奋作用很弱，D型甲基苯丙胺对人体大脑中枢神经的兴奋作用是L型甲基苯丙胺的20倍。
而甲基苯丙胺的对映异构体之间相互转化不是很容易，因为它手性中心上没有酸性氢。
苯基丙酮还原胺化反应的学习要点
苯基丙酮还原胺化反应的学习要点还原胺化的定义：还原性胺化，也称为氨化。
生成的胺化合物的反应。
先胺化再还原，是还原胺化后的产物，所以叫还原胺化。
还原胺化反应里酮或者醛跟胺反应出来的是R1-CH=N-R2。
胺是氨基（-NH2）取代烃上的H原子以后的产物，如CH3CH2-NH2，也可以看成是烃基取代了氨分子中的氢原子。
烃基取代了氨分子中的1个氢原子叫伯胺，甲胺是伯胺的一种；烃基取代了氨分子中的2个氢原子叫叫亚胺如CH3CH2-NH-CH3。
苯基丙酮不是脂肪酮，它属于芳香酮，因为含有苯环，可以发生Leuckart反应（甲酸的铵盐与醛酮通过还原胺化形成胺）苯基丙酮还原胺化的方法很多，比如Clemmensen还原法或者黄鸣龙还原法，即锌汞齐、浓盐酸加热回流得到目标产物，或者先与水合肼反应生成腙，然后在碱的作用下分解得到目标产物，还可以将底物转化为缩硫酮后，用活性镍脱硫得到目标产物。
甲基苯丙胺（MAM）合成方法有很多，方法的选择取决于起始原料，现在比较流行的是苯基丙酮（P2P）为起始原料。
甲基苯丙胺（MAM）的合成还有用EP PEP 为原料将素的羟基还原氢化就可得到MA。
EP与PEP均为具有手性碳的光学异构体。
合成过程中手性碳不参于反应。
因此产物仍具有光学活性。
而P2P的羰基是平面的与氨或甲胺加成时可在上下方同时进行，几率相同，下面有扣扣，需要可以加，所以产物是外消旋体。
P2P为起始原料的合成MAM的方法最常用的有以下几种：苯基丙酮-胺化西佛碱-反应的亚胺-稳定成胺-产品。
这种方法的优点在于产量高.稳定.速度快。
缺点在于设备要求比较高.带有点胺味。
苯基丙酮-溴代还原-产品。
这种方法的优点在与设备简单.东西比较好。
缺点太明显了，产量低.操作很复杂纯手工打造累人。
苯基丙酮-氧化物-产品。
这就是传说中的一锅法。
优点太多，由于反应时没什么要求，通常很简单。
对设备要求可以说是零，也就是在有原料的时候可以不借用任何设备只要几个简单的杯子就可以成产品。
p2np和p2p合成苯丙胺的具体工艺步骤
具体步骤：将4.0g氯化镍水合物（浅绿色结晶）溶于75ml 95％乙醇w / mag搅拌并升温至50℃。
盐溶解后取出搅拌棒，加入1ml水和1ml浓盐酸。
盐酸。
1在50℃的溶液中，在手动搅拌下，缓慢加入5克普通雷诺包裹物，以1g 份的份数撕成0.25×1.0的条。
铝会慢慢与镍盐形成金属镍反应（一个或多个）通过复分解作为沉降至底部的暗灰色粉末矮胖。
在反应期间发生氢气的温和发泡。
以保持稳定泡腾并保持温度大致在50摄氏度范围内的速度加入铝。
注意这可能需要两个小时！在Al添加结束时，镍盐中的全部绿色颜色应放电。
如果任何颜色仍然添加另一克铝，并等待soln清除。
将沉淀的镍粉末加入100ml 20％NaOH溶液中，并在60℃下手动搅拌30分钟。
倾析过量的NaOH，用5×100ml的蒸馏水洗涤镍，以除去过量的碱。
在这一点上，Urishubara镍催化剂已经准备好并可以进行还原。
将5g纯苯基硝基丙烯溶于50ml乙醇中并加入到Ni溶液中。
2现在慢慢加3ml浓缩HCl 3和1克切碎的铝，手动搅拌。
与第一步相比，铝将以更剧烈的氢气泡沫缓慢溶解。
用玻璃搅拌棒保持良好的搅拌是必不可少的。
尝试磁力搅拌将导致挫败感，因为镍是铁磁性的，并且会粘附到搅拌棒上，以防止需要还原的表面积。
铝溶解后再加入三毫升HCl和一克Al。
重复加入酸和铝，直至加入10克Al和约30毫升HCl。
铝反应缓慢。
如果温度低于50°C，预计需要6个小时的时间。
不断搅拌到终点是不必要的，偶尔混合好搅拌。
在所有的铝加入后，大部分分解缓慢倒入30g NaOH的100ml H 2O 溶液中，小心搅拌。
戴护目镜，小心！碱中和高度放热！在30分钟内，所有的铝污泥将溶解到底部的水层中，一个漂亮的橙色酒精层将沉淀在上面。
镍不会被NaOH溶解，因此它将保持两层之间的浮动，但这并不是一个主要问题。
毕竟，它不像有毒汞或任何东西！现在将顶级的橙色有机层滗出来，将酒精蒸馏成与P2NP完全不同的橙色臭味糖浆。
苯基丙酮的铝汞齐还原胺化工艺分析
一：还原胺化简介：还原胺化反应，又称鲍奇还原（Borch reduction，区别于伯奇Birch还原反应），是一种简便的把醛酮转换成胺的方法。
由酮或者醛出发与胺反应生成碳氮双键即亚胺（这类亚胺又叫席夫碱），再经过还原剂如硼氢化钠, 氰基硼氢化钠, 铝汞齐，高压加氢等还原后得到胺类化合物，这个过程叫做还原胺化。
铝汞齐用作还原剂，特别适用于对碱敏感的羰基化合物的还原，如酮酸酯、烷基芳基酮还原成相应的醇酸酯和酮酸醇。
反应应在弱酸条件下进行，因为弱酸条件一方面使羰基质子化增强了亲电性促进了反应，另一方面也避免了胺过度质子化造成亲核性下降的发生。
用氰代硼氢化钠比硼氢化钠要好，因为氰基的吸电诱导效应削弱了硼氢键的活性，使得氰代硼氢化钠只能选择性地还原西弗碱而不会还原醛、酮的羰基，从而避免了副反应的发生。
二：苯基丙酮还原胺化简介：以苯基丙酮为原料合成甲基苯丙胺是合成甲基苯丙胺的新兴路线，也是被非法大量制造甲基苯丙胺最常用的方法之一，在一段时间内超过了传统合成方法。
该方法又称为P-2-P合成甲基苯丙胺法。
该方法合成路线操作简单，因此该方法很容易大量合成甲基苯丙胺。
该方法主要由两条常见合成路线。
其他很多路线都是不常用的。
路线1：Borch还原胺化法，苯基丙酮与甲胺在还原剂存在下经还原胺化反应得到甲基苯丙胺。
该路线常用的还原剂为铝汞齐或者硼氢化钠。
是目前获取甲基苯丙胺最简单最廉价的方法之一。
路线2：Leuckart合成法，苯基丙酮在N-甲基甲酰胺作用下生成N-甲酰基甲基苯丙胺，酸性条件下水解得到甲基苯丙胺。
三：苯基丙酮铝汞齐还原胺化法：方法一：在5000ml宽口锥形烧瓶中，将切成3×3cm的铝箔（10g，0.37mol）在200mg HgCl 2的400ml温水溶液中合并，直到溶液变灰，并将氢气泡稳定地放出率从铝表面。
将水倾倒，并将合并的铝片用250ml冷水洗涤两次。
向铝汞齐（仍在上述烧瓶中）迅速加入40％甲胺溶液（43mL，0.50mol），醇（100mL），苯基丙酮（13.42g，0.10mol）和最后再加入100毫升醇（用来冲洗苯基丙酮的烧杯）。
苯基丙酮还原胺化操作工艺的概述与参考
一：苯基丙酮还原胺化介绍：还原胺化是氨与醛或酮缩合以形成亚胺的过程，其随后还原成胺。
利用还原胺化从1-苯基-2-丙酮和氨生产苯丙胺。
氨与醛和酮反应形成称为亚胺的化合物（与消除水的缩合反应）。
第一步是亲核加成羰基，随后快速质子转移。
所得产物，一种有时称为甲醇胺的hemiaminal通常是不稳定的，不能分离。
发生第二反应，其中水从hemiaminal中除去并形成亚胺。
胺随后的还原胺通常通过用氢气和合适的氢化催化剂处理或用铝 - 汞汞齐或通过氰基硼氢化钠处理来完成。
二：苯基丙酮催化氢化还原胺化介绍：通过醛或酮和氨的混合物的催化氢化进行还原胺化导致存在过量氨时伯胺的优势。
应使用至少五当量的氨; 较小的量导致形成更多的仲胺。
重要的副反应使还原胺化方法复杂化。
当伯胺开始积聚时，它可以与中间体亚胺反应形成还原成仲胺的亚胺。
伯胺也可以与起始酮缩合，得到还原成仲胺的亚胺。
通过在反应介质中使用大量过量的氨，可以使该副反应最小化。
另一个可能的副反应是将羰基还原成羟基（例如，苯基-2-丙酮可以还原成苯基-2-丙醇）。
使用苯基-2-丙酮，甲醇溶剂，阮内镍和在轻微过压下通过溶液鼓泡的氨和氢气的混合物在室温还原胺化下对反应介质进行分析，并将苯丙胺产物经反复结晶。
（fn.1）由于苯丙胺中少量的杂质，其中以高得多的量发生杂质的反应混合物用于分析。
发现的主要杂质是苯丙胺和苄基甲基酮（苯基-2-丙酮），苄基甲基酮苯基异丙基亚胺的席夫碱（亚胺）。
该化合物是未被氢化的苯基-2-丙酮和苯丙胺的缩合产物。
还原胺联通通常不会产生非常高的伯胺产率，尽管报告苯丙胺的产率高。
阮内镍在这方面特别有用，特别是在升高的温度和压力下。
用阮内镍在低压下进行的还原胺化作用通常不是非常成功，除非使用大量的催化剂。
应该注意的是，在贵金属的还原胺化中，铵盐的存在是必需的; 在没有铵盐的情况下，催化剂被灭活。
亚胺的分离及其随后的还原有时被报道比还原胺化更有效，但是通常难以获得高产量的亚胺和不稳定性，反对该方法。
克莱门森还原反应锌汞齐制备
克莱门森还原反应锌汞齐制备
（最新版）
目录
1.引言
2.克莱门森还原反应的原理
3.锌汞齐的制备方法
4.锌汞齐在克莱门森还原反应中的应用
5.总结
正文
1.引言
克莱门森还原反应是一种将酮或酯还原为醇的化学反应，具有重要的应用价值。
在有机合成领域，克莱门森还原反应被广泛用于制备药物、香料等精细化学品。
本文将介绍一种利用锌汞齐制备克莱门森还原反应的方法。
2.克莱门森还原反应的原理
克莱门森还原反应的原理是在锌汞齐的催化下，将酮或酯与金属汞反应生成醇。
在这个过程中，锌汞齐起到了催化剂的作用，使得反应能够在较低的温度下进行。
3.锌汞齐的制备方法
锌汞齐的制备方法如下：
首先，将适量的锌粒加入到汞中，搅拌均匀，形成锌汞合金。
然后，将锌汞合金放入到装有汞的烧杯中，加入适量的盐酸，搅拌，得到锌汞齐。
4.锌汞齐在克莱门森还原反应中的应用
将制备好的锌汞齐与酮或酯一起放入反应瓶中，加入适量的汞，密封，
然后在水浴中加热，反应一段时间后，酮或酯将被还原为醇。
5.总结
锌汞齐是一种重要的催化剂，在克莱门森还原反应中发挥着重要的作用。
甲胺基苯丙酮还原方程
甲胺基苯丙酮还原方程1. 引言甲胺基苯丙酮（也称为MDP2P）是一种有机化合物，它在化学和药物领域中具有重要的应用。
研究甲胺基苯丙酮的还原方程是为了深入了解它的反应性质和可能的合成路径。
本文将分析甲胺基苯丙酮还原方程的主要反应过程，并对其在合成和应用方面的潜力进行讨论。
2. 甲胺基苯丙酮的结构和性质甲胺基苯丙酮是一种有机酮化合物，其结构中包含苯环和一个丙酮基团。
它的化学式为C10H11NO，分子量为161.20 g/mol。
甲胺基苯丙酮是无色液体，在常温下呈沸点较低的液体，可溶于许多有机溶剂。
它具有一定的毒性，并被列为受控物质。
3. 甲胺基苯丙酮还原的反应机制甲胺基苯丙酮的还原反应是通过添加还原剂将其转化为相应的醇衍生物。
常用的还原剂包括金属钠、锂铝氢化物（LiAlH4）和邻苯二甲酸酐。
以下是甲胺基苯丙酮还原的可能反应机制：1.第一步：还原剂与甲胺基苯丙酮发生反应，生成相应的醇衍生物中间体。
2.第二步：中间体经过进一步的化学转化，还原为相应的醇化合物。
3.第三步：通过水解，醇化合物转化为相应的醛或醚。
4. 甲胺基苯丙酮还原的合成应用甲胺基苯丙酮的还原反应具有广泛的合成应用，其中一些重要的应用领域包括：4.1 药物合成甲胺基苯丙酮的还原反应在药物合成中具有重要地位。
许多药物的合成路径中都涉及到对甲胺基苯丙酮的还原。
例如，MDMA（摇头丸）的合成中，甲胺基苯丙酮是一个重要的中间体。
此外，还原反应也可用于合成其他具有药理活性的化合物，如抗癌药物和抗生素。
4.2 化学研究甲胺基苯丙酮的还原反应在化学研究中也具有重要的应用。
它可以作为一个模型化合物，用于研究还原反应的机制和动力学性质。
通过对该反应的研究，我们可以深入了解还原反应的条件、影响因素和可能的副反应路径。
4.3 催化剂研究甲胺基苯丙酮的还原反应也用于研究催化剂的性能和活性。
不同的催化剂可以对该反应的选择性和产率产生不同的影响。
通过研究甲胺基苯丙酮的还原反应，我们可以评估和优化催化剂的性能，从而提高反应的效率和选择性。
化学还原法——精选推荐
化学还原法废水中的某些金属离子在高价态时毒性很大，可用化学还原法将其还原为低价态后分离除去。
常用的还原剂有下列几类。
①某些电极电位较低的金属，如铁屑、锌粉等。
反应后。
②某些带负电的离子，如NaBH4中的B5+，反应后，再如。
③某些带正电的离子，如FeSO4或FeCl2中的Fe2+，反应后。
此外，利用废气中的H2S、SO2和废水中的氰化物等进行还原处理，也是有效而且经济的。
一、还原除铬电镀、冶炼、制革、化工等工业废水中常含有剧毒的Cr6+,以CrO42-或Cr2O72-形式存在。
在酸件条件(pH＜4.2)下，只有CrO42-存在,在碱性条件(pH＞7.6)下，只有CrO42-存在。
利用还原剂把Cr6+还原成毒性较低的Cr3-,是最早采用的一种治理方法。
采用的还原剂有SO2、H2SO3、NaHSO3、Na2SO3、FeSO4等。
还原除铬通常包括二步。
首先，废水中的Cr2O72-在酸性条件下(pH＜4为宜＝与还原剂反应生成Cr2(SO4)3，再加碱(石灰)生成Cr(OH)3沉淀，在pH＝8—9时，Cr(OH)3的溶解度最小。
亚硫酸—石灰法的反应式如下：还原剂的用量与pH值有关。
采用亚硫酸—石灰法，在pH＝3～4时，反应进行完全，药剂用量省，Cr6+：S＝1:1.3～1.5，在PH＝6时，反应不完全，药剂较费。
Cr6+：S=1:2～3，当pH＞7时、反应不能进行。
采用硫酸亚铁—石灰流程除铬适用于含铬浓度变化大的场合，且处理效果好，费用较低。
当FeSO4投量较高时，可不加硫酸，因FeSO4水解呈酸性，能降低溶液的pH值，也可降低第二步反应的加碱量。
但泥渣量大，出水色度较高。
采用此法处理，理论药剂用量为Cr6+：FeSO4.7H2O=1:16。
当废水中Cr6+浓度大于100mg/L时，可按理论值投药。
小于100mg/L时,投药量要增加。
石灰投量可按pH＝7.5～8.5计算。
还原除铬反应器一般采用耐酸陶瓷或塑料制造，当用SO2还原时，要求设备的密封性好。
高等有机化工工艺学 1 烃
M e 91%
在过渡金属(如PdCl2)催化下，伯醇可被三乙基硅烷还原成烃。
P h C H 2 O H P d C l2,E t3 S iH C H 2 B r2
P h C H 3
98%
在氯化亚铜催化下，醇与二环己基碳二亚胺(DCC)反应，形成O-烷基异脲，继 而在钯催化下氢化生成烃。本合成法对伯、仲、叔醇均可适用。
CH3 O
O CH3
CH3
H2,Pd/C
CH3
OH
吡啶
OH
O
87 %
O
用Wilkinson催化剂，可在常压、室温下使香芹酮中非共轭双键选择还原
CH3
O
H2,常压 Cat. C6H6,室温
CH3 O
94%
H2C
CH3
H3C
CH3
利用手性膦配体代替Rh(PPh3)3Cl中的三苯基膦，开拓了利用手性催化剂进 行碳碳双键不对称氢化的新方法。
H O
O H O
+ H O
H O
O H
Z 2 nCl
C H 3
O
H O
O H
Zn(Hg)
C H 3HCl
C H 3
65%
81%
2、金属氢化物还原法
常见的金属氢化物：LiAlH4 NaBH4 NaB(CN)H3 用金属氢化物还原羰基化合物，通常得到醇。
O R1 R2
OH
R1
R2
R1 = 烷基、芳基；R2 =烷基、芳基、H
以乙醚为溶剂，在室温下化合物的羰基被LiAlH4/AlCl3 以较高产率还原。
S
LiA 4/lA H3 lC (1 l :2)
S
E2O t , 室温
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一：苯基丙酮还原烷基化定义：
还原烷基化是指以伯胺（或仲胺）代替氨与羰基化合物作用后再经氢化生成仲胺（或叔胺）的反应过程。
胺的还原烷基化实际上也是缩合氢化的一个重要方面，它的应用比较广泛。
还原性烷基化（烷基化）与还原胺化有关。
还原胺化，还原烷基化主要取决于羰基的活性。
氧化铂或5%钯/炭可作为这类反应的催化剂。
在还原胺化期间，羰基化合物和氨形成伯胺; 在还原烷基化期间，伯胺或仲胺和羰基化合物的混合物分别形成仲胺或叔胺。
甲基苯丙胺被称为β-苯基异丙基甲胺，1-苯基-2-甲基氨基丙烷，N-甲基-苯基异丙胺，α，N-二甲基-苯乙胺，N，α-二甲基苯乙胺，N-甲基苯丙胺，脱氧麻黄碱，PhCH2CH（NHCH3）CH3或PhCH2CH（NHMe）Me。
甲基苯丙胺的右旋异构体是d，（+），D或S异构体; 左旋异构体是l，（-），L或R异构体。
外消旋混合物可以称为d，l或（+, -）或DL或（R）（S）。
利用还原烷基化从苯基-2-丙酮和甲胺生产甲基苯丙胺。
伯胺的烷基化以与还原胺化相同的方式进行，通过加成产物或分解出水后通过亚胺（也称为席夫碱）进行。
二：苯基丙酮还原烷基化具体操作案例：
第一种方法：铝汞齐法苯基丙酮和氢气还原烷基化工艺步骤：
在一个不寻常的方法中，使用铝汞齐汞和3atm下的氢气，
由苯基-2-丙酮和甲醇/甲胺溶液在二乙醚溶剂中制备甲基
苯丙胺。
压力。
从酮和NH3或其衍生物制备胺的方法包括在NH3或其衍生物存在下，优选在压力下通过活化的铝和水还原酮。
在实例中，β-苯基-N-甲基异丙胺，bp30mm。
105℃，通过将1-苯基-2-丙酮14在二乙醚中溶解50份，加入15份含有20％甲胺，水5和活性铝2份的醇溶液，在3atm的氢气压力下搅拌该混合物通过过滤除去形成的Al（OH）3，通过盐酸水溶液萃取碱，并通过碱沉淀。
第二种方法：苯基丙酮铝汞齐法还原胺化合成苯丙胺工艺步骤：
将40g（0.3mol）苯丙酮，200ml乙醇，200ml 25％氨，40g （1.5mol）Al-砂砾和0.3g（1mmol）HgCl 2的混合物在剧烈搅拌下加热直至发生反应，然后变暖立即停止。
如果反应过于剧烈，应采用冷却。
当反应的暴力减弱时，混合物在剧烈搅拌下回流约2小时，真空浓缩至200ml，倒入冰水中，用120g KOH碱化，用乙醚萃取。
萃取物用20％HCl处理，所得水层碱化并用150ml乙醚萃取。
将有机层用
Na 2 SO 4干燥，蒸除乙醚，真空蒸馏残余物。
产量：12.5g （30％）。
制备硫酸安非他明产生纯度为99.2-99.8％（USP 级）的96-98％产品。
第三种方法：铝汞齐法苯基丙酮的甲胺还原烷基化工艺步骤：
混合物40g。
苯基-2-丙酮，200cc乙醇，200cc 25％甲胺水溶液，40g。
铝屑和0.30克。
使氯化汞反应，回流技术
qq1903004211小时，真空浓缩，倒入冰水中，用120g碱化。
氢氧化钾，并用750cc乙醚萃取。
萃取液用160cc 20％HCl 处理，酸溶液与60cc氢氧化钠水溶液混合，用150cc乙醚萃取，乙醚萃取液干燥并蒸发。
将残余物真空蒸馏得到1-
苯基-2-甲基氨基丙烷，bp 16mm。
94-6C，产率约70％。