5.第六章(配位滴定法)(最新整理)

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分析化学 配位滴定法

分析化学   配位滴定法

配位剂种类:
早期以 AgNO3为标准溶液的配位滴定反应:
Ag+ + 2CN
[Ag(CN)2]-
K稳
[Ag(CN) 2 ] 21.1 10 [Ag ][CN ] 2
无机配位剂:形成分级络合物,简单、不稳定
有机配位剂:形成低络合比的螯合物,复杂而稳定
常用有机氨羧配位剂 ——乙二胺四乙酸
[Co(NH3)6]Cl3
(罗马数字)
(III) 合 金属离子 钴 (离子的化合价
3 配离子为阴离子的配合物的命名
命名次序:配体、中心离子、外界阳离子。
中心离子与外界阳离子名称之间加“酸”字。
配位个数用一、二、三、四等数字表示。
中心离子的氧化态以加括号的罗马数字表示并置于
中心离子之后。
• • K2[PtCl6] 六氯合铂(IV)酸钾 K3[Fe(CN)6] 六氰合铁(II )酸钾
例如:EDTA 配位滴定法
测定水的硬度所形成的
Ca2+-EDTA配合物。
H2C N O C O
分析化学中的配合物
简单配体配合物 螯合物
O C
多核配合物
Cu(NH 3 ) 2 4
H2C H2C N O C O
O CH2 CH2 Ca CH2 O C O O C CH2 O N
[(H 2O)4Fe
4.配离子的电荷:等于中心离子与配位体电荷的代数和。 [说明] 由多齿配体与同一金属离子形成的具有环状结构的配合 物称为螯合物。形成的环为螯环,以五元环和六元环最稳定。
项目 配合物 [Ag(NH3)2]Cl
配体 配位数
NH3
2
配体数 中心体 氧化数 2 +1
配位 原子 N

配位滴定法课后习题及答案

配位滴定法课后习题及答案

第六章配位滴定法计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。

若此时EDTA各种存在形式的总浓度为·L-1,则[Y4-]为多少pH=5时,锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1(不考虑羟基配位等副反应)。

pH=5时,能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1,在pH=6时,镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少(不考虑羟基配位等副反应)并说明在此pH条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg2+。

如不能滴定,求其允许的最小pH。

试求以EDTA滴定浓度各为mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。

计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。

称取0.1005g纯CaCO3溶解后,用容量瓶配成100mL溶液。

吸取25mL,在pH﹥12时,用钙指示剂指示终点,用EDTA标准溶液滴定,用去。

试计算:(1)EDTA溶液的浓度;(2)每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。

用配位滴定法测定氯化锌(ZnCl2)的含量。

称取0.2500g试样,溶于水后,稀释至250mL,吸取,在pH=5~6时,用二甲酚橙作指示剂,用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定,用去。

试计算试样中含ZnCl2的质量分数。

称取1.032g氧化铝试样,溶解后移入250mL容量瓶,稀释至刻度。

吸取,加入T Al2O3=mL的EDTA标准溶液,以二甲酚橙为指示剂,用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定,至红紫色终点,消耗Zn(OAc)2标准溶液。

已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于EDTA溶液。

求试样中Al2O3的质量分数。

用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量,取水样,以铬黑T为指示剂,在pH=10时滴定,消耗EDTA 。

化学分析第六章配位滴定法

化学分析第六章配位滴定法
• 设金属离子浓度为CM,体积为VM(ml), 用等浓度的滴定剂Y滴定,滴入体积 为VY (ml) 。
39
(一) 滴定曲线的计算 [M ][' M] YV ' M CM VMVY [Y ]'[M] Y'VY CY VMVY
K'MY [MY]' [M]' [Y]'
KMY、CM、CY、VM、VY已知,可算出[M]
pH=2, lgY(H)=13.79, lg Zn(OH)=0 pH=5, lgY(H)=6.54, lg Zn(OH)=0
pH=2时: lgKZnY = lgKZnY - lgY(H)= 16.5-13.79=2.71
pH=5时: lgKZnY = 16.5- 6.54 = 10.05
37
例:计算pH11时,[NH3]=0.1mol/L时lgK’ZnY
25
αα 1 Y Y(HY ) (N)
26
2. 金属离子M的副反应系数 M
配位效应系数 M(L):由于其它配位剂L的存
在,溶液中金属离子M与配位剂Y进行 主反应能力降低的现象。
M L ML
ML2
ML
辅助n配 位效应
+Y
MY
27
[M] ML [M]
[M []M[LM ]2]L [M n] L [M]
O
H 2C
C O
C H 2C O
N
Ca O
O
H2 C CH2
N CH2
O
C
CH2 O
C
O 6
EDTA螯合物的模型
7
EDTA-M的特点:
• 配位比是1:1 • 配合物稳定性高 • 配位反应速度快 • 大多数配合物无色

《配位滴定法》课件

《配位滴定法》课件

配位滴定法的优点和缺点
1 优点
对于大多数金属离子具有 良好的选择性和灵敏度。
2 优点
操作简单且成本较低。
3 缺点
不能应用于无机离子以外 的其他物质。
配位滴定法和其他滴定法的比 较
配位滴定法与酸碱滴定法和氧化还原滴定法等其他滴定方法相比,具有不同 的适用范围和优势。配位滴定法更适合于测定金属离子的含量,而酸碱滴定 法和氧化还原滴定法则更适合于其他化学物质的测定。
溶液制备
准备待测溶液和滴定剂的溶液。
2
指示剂添加
向待测溶液中加入适当的指示剂。
3
滴定过程
逐滴加入滴定剂到待测溶液中,观察滴定终点。
配位滴定法的设备与试剂
滴定管和滴定管架
用于控制滴定剂的滴加速度。
滴定瓶
容纳待测和滴定剂的溶液。
指示剂
用于指示滴定过程中的终点。
容量瓶
用于准确制备溶液。
配位滴定法的常见误差
配位滴定法可能存ห้องสมุดไป่ตู้几种误差。这包括试剂的误差,如滴定剂和指示剂的纯 度,溶液的误差,如溶液的浓度和纯度,以及操作误差,如溶液的滴定速度 和终点的判定。了解和控制这些误差可以提高滴定结果的准确性。
配位滴定法的精度和准确性
配位滴定法通常具有较高的精度和准确性。但要获得准确和可靠的结果,必须注意实验条件,并使用高纯度的 试剂和良好校准的仪器。校准滴定剂和指示剂的浓度也是确保结果准确性的关键。
配位滴定法的实验操作注意事项
1 实验前准备
2 实验操作
正确校准仪器并准备好所需的试剂。
控制滴定剂的滴加速度,避免过快或过慢。
3 终点判定
仔细观察指示剂的颜色变化或溶解度变化。
配位滴定法的结果计算

(完整版)配位滴定法

(完整版)配位滴定法

(完整版)配位滴定法配位滴定法一填空题1. 当PH=9时,lga Y(H)=1.29,lgK MgY=8.7,则lg K、MgY=_________2 由于______的存在,使配位剂_____参加主反应能力______的现象称为酸效应,它可用_________定量表述.3 溶液酸度越大, a Y(H)越_____,[Y]越_____,EDTA的配位能力越_____.4 以ZnO基准试剂标定EDTA溶液时,一般是以___________缓冲溶液调节溶液PH=10.并以___________为指示剂,滴定至溶液由_____色变成_____色为终点。

5 由于EDTA 与金属离子反应时有______放出,故配位滴定多以___________将溶液的PH控制在一定范围内。

6 配位反应生成的配合物必须足够稳定,要求K稳_______7 判断干扰情况时,酸效应曲线上被测金属离子M以下的离子____ 测定,被测离子M以上的离子N,在两者浓度相近时,如果__________则N不干扰 M的测定。

8 提高配位滴定选择性的途径主要是___________或_______。

9 指示剂与金属离子形成的配合物的稳定性要适当,如果稳定性太低,就会使终点_______,如果稳定性太高,终点就会_______,通常要求满足________。

10 指示剂配合物MIn的稳定性应________EDTA配合物MY的稳定性,二者之间应满足__________________。

二选择题1 水的硬度测定中,正确的测定条件包括()A 总硬度:PH=10,EBT为指示剂B 钙硬度:PH大于等于12,XO为指示剂C 钙硬度:调PH之前,可不加盐酸酸化并煮沸D 水中微量钙离子可加三乙醇胺掩蔽2 测定Fe3+所用指示剂为()A 六次甲基四胺B PANC 磺基水杨酸D EDTA15 配位滴定终点所呈现的颜色是()A 游离金属指示剂的颜色B EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色C 金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色D 上述A与C项的混合色3 通常测定水的硬度所用的方法是()A 控制溶液酸度法B 氧化还原掩蔽法C 配位掩蔽法D 沉淀掩蔽法4 标定K2MnO4标准溶液时,常用的基准物质是()A K2Cr2O7B Na2C2O4C Na2S2O3D KIO35 在Fe3+ Al3+ Ca2+ Mg2+的混合溶液中,用EDTA法测定Ca2+ Mg2+要消除Fe3+ Al3+的干扰,最有效可靠的方法是( )A 沉淀掩蔽法B 配位掩蔽法C 氧化还原掩蔽法D 控制溶液酸度法6 金属指示剂必须具备的主要条件是K MY`与K Min` 之差大于()A 2B 100C 5D 67 测定Al3+时,用六亚甲基四胺调溶液PH,用它作()溶液A 缓冲溶液B 酸性溶液C 碱性溶液D 中性溶液8 用EDTA测定K+是利用下列哪种滴定方式()A 直接滴定法B 返滴定法C 置换滴定法D间接滴定法9 用EDTA滴定Bi3+时,为消除少量Fe3+的干扰,应加入的试剂是()A氢氧化钠 B 抗坏血酸 C 三乙醇胺 D KCN10 以下离子可用EDTA直接滴定法进行测定的是()A Ag+B K+C Ca2+D SO42-11 测定Al3+所采用的滴定方式为()A 直接滴定法B 间接滴定法C 返滴定法D 置换滴定法12 用EDTA测定Pb2+ Ca2+ (lgK PbY=18.90,lgK CaY=10.56)混合液中的Pb2+,为消除Ca2+的干扰,最简单可行的方法是( )A 控制溶液酸度法B 络合掩蔽法C 沉淀掩蔽法D 萃取分离法三判断题1、酸效应是影响配合物稳定性的主要因素之一。

配位滴定法—配位滴定的金属指示剂(化学分析课件)

配位滴定法—配位滴定的金属指示剂(化学分析课件)

3、产生金属指示剂的封闭现象是因为 ( )
A、指示剂不稳定
B、MIn溶解度小
C、KˊMIn < KˊMY
D、KˊMIn > KˊMY
4、配位滴定所用的金属指示剂同时也是一种 ( )
A、掩蔽剂
B、显色剂
C、配位剂
D、弱酸弱碱
金属指示剂
一种配位试剂,与被测金属
离子配位前后具有不同颜色
利用配位滴定终点前后,溶液中被测金属离子
浓度的突变造成的指示剂两种存在形式(游离
和配位)颜色的不同,指示滴定终点的到达。
知识点1 金属指示剂的作用原理
M + In
滴定过程中
M+Y
MIn + Y
MIn
终点前
MY
MY + In
终点
项目三:配位滴定法
羟基-1(2-羟基-4-磺基-1-萘偶氮)-3萘甲酸。简称钙指示剂,也叫NN指示
剂或称钙红。
知识点5 常用的金属指示剂
纯品为黑紫色粉末,很稳定,其
水溶液或乙醇溶液均不稳定,故
一般取固体试剂,用NaCl(1:
100或1:200)粉末稀释后使用
知识点5 常用的金属指示剂
C
PAN指示剂: (1-(2-吡啶偶


> 104 ,


2
>
10


知识点2 金属指示剂的必备条件
金属指示剂必备条件如下
D
E
In本身性质稳定,便于储藏使用
MIn易溶于水
项目三:配位滴定法
任务二:配位滴定的金属指示剂
知识点3:金属指示剂变色过程
知识点3 金属指示剂的变色过程

第6章 配位滴定法

第6章 配位滴定法

效应 效应 配位效应
EDTA 副反应
混合配 位效应
不利于主反应进行
利于主反应进行
提出问题: 用什么来表示副反应对主反应的影响呢?
为了表示副反应对主反应的影响,定量
表示副反应进行的程度,引入副反应系数α
副反应系数的定义式:
=未参加主反 该应 组组 分分 的的 平各 衡型 浓体 度的总浓度=XX
6.3.1副反应系数(α)
[Y ] [N1Y ] [N2Y ] [NnY ] [Y ]
Y Y (H ) Y (N1) Y (N2 ) Y (Nn ) n
当n=1时:
Y Y (H ) Y (N) 1 (二)金属离子的副反应及αM
1.辅助配位效应 由于其他配位剂存在使金属离子参加主反
应能力降低的现象
2.αM(L)
i
[MLi ] cM
[M]
i [M ] [ L]i (1 i[L]i )
i [ L]i
(1 i[L]i )
铜氨络合物各种型体的分布
1.0
0.8
Cu2+
Cu(NH3)42+
分布系数
分 布 0.6
Cu(NH3)22+
分 数
0.4 Cu(NH3)2+
Cu(NH3)32+
0.2
0.0
654321 lgK1-4 4.1 3.5 2.9 2.1
4.金属离子M的总的副反应系数
A若存在n种配位副反应: αM
M
M M
M(L1
)
M(L2
)
M(Ln
)
(n
1)
B若存在2种配位副反应:
练习:
M
M M
M(L1

分析化学课件-配位滴定法

分析化学课件-配位滴定法

lgK
Fe2+ La3+ Al3+ Zn2+ Cd2+ Pb2+ Cu2+
14.3 15.4 16.1 16.5 16.5 18.0 18.8
lgK
Hg2+ 21.8 Th4+ 23.2 Fe3+ 25.1 Bi3+ 27.9 ZrO2+ 29.9
第八页第,七共页46页。
5.2 配合物的稳定性
一、配合物的稳定常数
因为多数条件下,不形成MHY和MOHY,或形成的不稳定,上式
可简化为:
lg K’MY=lg KMY–lg αM – lg αY
第二十二第页二十,一页共46页。
5.3 配位滴定法原理
一、滴定曲线 以浓度为c(0.01mol/L)EDTA溶液滴定浓度为c0
( 0.01mol/L )体积为V0(20.00ml)Ca2+溶液为例,计 算pH=12时,滴定过程中pCa的变化,以pCa作纵坐标,加 入EDTA溶液的百分数作横坐标,绘制滴定曲线如下图:
金属离子与EDTA反应大多形成1:1配合物: M+Y=MY(为简化计,省去了离子电荷)
反应的平衡常数表达式为:
KMY=[MY]/([M]*[Y]) KMY是配合物MY的稳定常数。可以用它来衡量配合物的稳定性。 KMY值
越大,配合物越稳定。
金属离子还能和配位剂L形成MLn型配合物。MLn型配合物 是逐级形成的,它的逐级形成反应和相应的稳定常数是:
(二)金属离子的副反应系数αM
M的存在形式
主反应产物 MY
副反应产物
M(OH)i, MAj, MBk
i =1,2..m; j=1,2,..n; k=1,2..p

第六章 配位滴定法

第六章 配位滴定法
因为是1:1配位,没有分级现象,所以滴 定可直接用下式计算 C(M)V(M)=C(Y4-)V(Y4-) 3. 配合物的稳定性 4. 配合物的颜色 金属离子无色→配合物无色
金属离子有色→配合物颜色 更深
§3 配位平衡
1.酸效应与酸效应系数 酸效应:由于H+引起的配位剂Y的副反应,影 响主反应进行程度的现象。
螯合物的配位反应的特点: 1.很少有分级配位现象 2.稳定常数大 3.稳定性高
乙二氨四乙酸(ethylenediamine tetraacetic acid EDTA)配位剂最为重要
无副反应时EDTA与金属离子的配合物稳定常数
§2 EDTA及其配位特性
一、EDTA结构与性质
EDTA是一种白色粉未状结晶,微溶于 水,难溶于酸和有机溶剂,易溶于碱及氨
6
或 lg
K
' MY
8
例: 在pH=4.0时,用 2.0×10-2mol/L EDTA溶液滴定同浓度的Zn2+溶液,问能 否准确滴定?
解 pH=4.0时 lgαY(H)=8.44, CZn=2.0 ×10-2mol/L
lgK’ZnY= lgKZnY- lgαY(H)=16.50-8.44 =8.06>8
lg CZnSP K’ZnY= lg CZnSP + lgK’ZnY =-1.24+8.06=6.82>6 能准确滴定
五、单一金属离子滴定的适宜酸度范围
最低pH(即最高酸度)的计算:(由酸效应 系数计算) 金属离子浓度为2.0×10-2mol/L只有酸效应而 没有副反应,要准确滴定,必须满足条件
lgCMSP·K’MY≥6 lgK’MY= lgKMY- lgαY(H)≥8
2. 返滴定法 返滴定法:

第六章配位滴定法

第六章配位滴定法

配位效应系数的大小仅与共存配位剂L的种类 和浓度有关。共存配位剂的浓度越大,与被测 金属离子形成的配合物越稳定,则配位效应越 显著,对主反应的影响越大。
3.配合物MY的副反应系数
主要是酸效应和碱效应,但由于他们的产 物大多不太稳定,一般计算时可忽略不计。
M + Y = MY
αM(OH)
二、配位滴定中的滴定剂 氨羧络合剂,是一类含有氨基二乙羧基 团的有机化合物。
HOOCH2C N CH2COOH
其分子中含有氨氮和羧氧两种络合能力很 强的络合原子,可以和许多金属离子形成 环状结构的络合物。
在络合物滴定中常遇到的氨羧络合剂有以下 几种:
(一)氨三乙酸,(二)乙二胺四乙酸
(三)环己烷二胺四乙酸,(四)二胺四丙酸 (五)乙二醇二乙醚二胺四乙酸
1、配位剂副反应系数(α) 是指未参与配位反应的EDTA各种型体的
总浓度[Y`]与能直接参与主反应的Y4-的平 衡浓度[Y]之比。
配位剂的副反应主要有酸效应和共存离子效应
(1)EDTA的酸效应系数
在滴定体系中有H+存在时,H+离子与EDTA之 间发生反应,使参与主反应的Y4-浓度减小, 主反应化学平衡向左移动,配位反应的程度降 低,这种现象称为EDTA的酸效应。酸效应的 大小用酸效应系数来衡量。
pKa1=0.9
pKa2=1.6
pKa3=2.07
H6Y2+
H5Y+
H4Y
H3Y-
pKa4=2.75
H2Y2-
pKa5=6.24
pKa6=10.34
HY3-
Y4-
其中只有Y4-离子能与金属离子形成稳定的螯合物。
pH <1 2.67 ~ 6.16 > 10.26

分析化学第六章配位滴定法

分析化学第六章配位滴定法
第六章 配位滴定法
第一节 概述
➢ 配位滴定法: 又称络合滴定法
以生成配位化合物为基础的滴定分析方法
➢ 滴定条件:
定量、完全、迅速、且有指示终点的方法
➢ 配位剂种类:
无机配位剂:形成分级络合物,简单、不稳定 有机配位剂:形成低络合比的螯合物,复杂而稳定 ➢ 常用有机氨羧配位剂 ——乙二胺四乙酸
乙二胺四乙酸:EDTA
➢ 结论:pH, [H] Y(H), [Y4] 副反应越严 pH Y( H) ; pH12Y(H) 1,配合物
练习
例:计算pH5时,EDTA的酸效应系数及对数值,若 此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L,求[Y4 -]
解:
Y(H )1111 0 0 5 .3 04 1 1 0 1.3 0 0 1 4 60 .2
✓ 注:[Y’] ——EDTA 与 N 配合物平衡浓度 和参与配位的Y4-平衡浓度之和
[Y] ——参与配位反应的Y4-的平衡浓度
➢ 结论: Y(N) ,[Y]副反应越严重
3. Y的总副反应系数[同时考虑酸效应和共存离子效应]
Y[[Y Y ']][H 6Y2][H 5Y[ Y ] 4 ][Y4][N]Y
p H 1 1 lg Z ( 0 H n ) 5 .4 , Z ( O n ) H 2 .5 1 50
Z n Z(N n3 )H Z(O n) H 1 5 .6 150
(三)配合物MY的副反应系数
MHY
KMHY MY H
M(OH)Y KM(OH)Y MYOH
M Y (H ) M M Y Y ' M Y M Y M H Y 1 K M H YH
四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法
❖ 指示剂的封闭现象:化学计量点时不见指示剂变色

配位滴定法—配位反应及配位滴定(化学分析课件)

配位滴定法—配位反应及配位滴定(化学分析课件)

当酸效应和共存离子效应同时 发生时,EDTA总的副反应系数是
Y Y(H) Y(N) 1
知识点3 EDTA的配位性质及配位平衡
金属离子的副反应和副 反应系数
其它配位剂L与M发生配位反 应,使主反应的程度降低的 现象称配位效应,其大小用 配位效应系数αM(L)来衡量
αM ( L ) ≥ 1 。 平 衡 时 游 离 L 的 浓度越大、ML各级配合物的 稳 定 常 数 越 大 , αM ( L ) 就 越 大,配位效应就越强
Ka1=
[H+][H5Y]
[H6Y]
Ka2=
[H+][H4Y] [H5Y]
= 10-0.90 = 10-1.60
Ka3=
[H+][H3Y] [H4Y]
= 10-2.00
Ka4=
[H+][H2Y] [H3Y]
= 10-2.67
Ka5= Ka6=
[H+][HY] [H2Y]
[H+][Y] [HY]
= 10-6.16 = 10-10.26
知识点3 EDTA的配位性质及配位平衡
在一般情况下,EDTA与金属离子起配位反应时,不论金属离 子是二价、零价还是四价,均形成1:1的配合物
EDTA 配合物 特点
1
配位比简单
2
稳定性高
3
水溶性好
4
大多无色
知识点3 EDTA的配位性质及配位平衡
配位反应的副反应和副反应系数
我们把M与Y作用生成MY的反应称为主反 应, 影响主反应进行的其它反应称为副反应。
氨羧配位剂
一类含有氨基二乙酸——N(CH2COOH)2基团的有机化 合物,其分子中含有氨基氮和羧基氧两种配位能力很强 的配位原子 (系多齿配位体),可以和很多金属离子形成 稳定的螯合物。

分析化学教案第六章

分析化学教案第六章

第五章:配位滴定法§5-1概述一、配位滴定法:以配位反应为基础的滴定分析方法。

例:AgNO3标液滴定CN-:Ag++ 2CN-⇌[Ag(CN)2]- , K=1.0⨯1021滴定达到化学计量点时,多加一滴AgNO3溶液,Ag+就与[Ag(CN)2]-反应生成白色的Ag[Ag(CN)2]-沉淀,以指示终点的到达。

终点反应为:[Ag(CN)2]-+ Ag+⇌Ag[Ag(CN)2]-配合物的稳定性以配合物稳定常数K稳表示。

配位反应在分析化学中应用非常广泛,许多显色剂、萃取剂、沉淀剂、掩蔽剂等都是配合物。

二. 配合物的分类(一)无机配位剂(一般无机配位剂很少用于滴定分析)原因:⑴与金属离子形成的配位化合物不够稳定;⑵存在逐级配位现象,化学计量关系不稳定。

M + n L == ML n (L只有一个配位原子)与多元酸相似,无机配合物通常是逐级形成的(分步),一般稳定性不高。

例:配合离子Cu(NH3)42+的形成过程Cu + NH3== Cu(NH3)2+k1 = 1.4⨯104Cu(NH3)2++ NH3== Cu(NH3)22+k2 = 3.1⨯103Cu(NH3)22++ NH3== Cu(NH3)32+k3 = 7.8⨯102Cu(NH3)32++ NH3== Cu(NH3)42+k4 = 1.4⨯102(1)分步稳定常数:k,1/k = k离,n ——分步离解常数(2)累计稳定常数:β第一级累积稳定常数β1 = k1第二级累积稳定常数β2= k1k2┇┇第n级累积稳定常数β4 = k1 k2…k n(3)总稳定常数K:K= βn(二)有机配位剂(用于配位滴定的通常是有机配位剂,而有机配位剂中最常用的又是氨羧配位剂)氨羧配位剂指:含有—N(CH2COOH)2基团的有机化合物。

几乎能与所有金属离子配合。

目前已研究的有几十种,重要的有:乙二胺四乙酸(EDTA)、氨三乙酸(NTA)、乙二胺四丙酸(EDTP)等。

第六章 络合滴定法

第六章 络合滴定法

[ MY ] [ M ][Y ]

碱金属离子: 碱土金属离子: 过渡金属离子: 高价金属离子:
lgKMY﹤3 lgKMY 8~11 lgKMY 15~19 lgKMY﹥20
EDTA螯合物的模型
有色EDTA螯合物
螯合物 CoY2颜色 紫红 螯合物 颜色
CrY-
深紫
Fe(OH)Y2- 褐 (pH≈6) FeY黄 紫红 蓝绿
[Y'] α Y(H) [Y] [Y]+[HY]+[H 2 Y]+[H3 Y]+ +[H 6 Y] 1 [Y]
[ Y′]表示络合反应达平衡时 ,未与M络合的 EDTA的总浓度 可见:在副反应中Y型体的分布系数δY与酸 效应系数αY(H)成倒数关系。
第四级累积稳定常数:β4=K1×K2×K3×K4
一级累积稳定常数
ML 1 K1 M L
2 K1 K2
二级累积稳定常数
M L 2
M Ln
ML
2
总累积稳定常数
n K1 K2 K n
ML
n
可知
β K
θ n
θ 总
OH
“NN”型
乙二胺 - Cu2+
H2 N H2C
Cu
三乙撑四胺 - Cu2+
H2 N
CH2 CH2
H2 N
H2 N CH2
Cu
H2C H2C NH H2C NH CH2
H2C N H2 N H2
CH2
lgK1=10.6, lgK2=9.0 lgK总=19.6
lgK=20.6
3.“NO”型
4.“SS”型

《 配位滴定法》课件

《 配位滴定法》课件

2
添加指示剂
根据滴定剂的特性选择合适的指示剂,并将其添加到待测样品中。
3
滴定过程
缓慢滴加滴定剂到待测样品中,观察指示剂颜色的变化,直到达到滴定终点。
4
计算结果
根据滴定剂的浓度以及滴定过程中消耗的体积,计算出样品中配位物的浓度或相关参 数。
实验结果及分析
滴定终点的颜色变化
观察滴定过程中指示剂的 颜色变化,确定滴定终点 并记录所消耗的滴定剂体 积。
2 注意实验条件的控制
实验过程中需要控制温度、pH值等条件,确保实验结果的可重复性和准确性。
3 确性。
参考文献
1. 何昊, 张二华, 张家瑞. 分析化学定量分析基础[M]. 高等教育出版社, 2017. 2. Gary D. Christian, Kevin A. Schug, and David H. O’ Hair. Analytical Chem istry[M]. John
2 评估配位物的稳定

通过滴定过程中反应的 终点变化,我们可以评 估配位物的稳定性,并 了解其在不同条件下的 反应特性。
3 研究化学反应的动
力学
通过配位滴定法测定配 位物与滴定剂反应的速 率,我们可以探索不同 反应条件下的化学反应 动力学过程。
实验原理
滴定剂与配位物的反应
滴定剂会与待测样品中的配位 物发生反应,滴定剂的浓度可 以通过滴定过程中的体积变化 来确定。
《配位滴定法》PPT课件
通过这个PPT课件,我们将详细介绍《配位滴定法》的实验目的、实验原理、 实验步骤、实验结果及分析、实验注意事项以及参考文献。希望能够清晰明 了地向大家展示这一实验方法的重要性和应用价值。
实验目的
1 确定配位物的化学

第6章配位滴定法(新)

第6章配位滴定法(新)
第六章 配位滴定法
(Complexometry Titration)
(10学时)
§6.1 概述 §6.2 络合物的电离平衡和各类平 衡常数 §6.3 络合滴定中的副反应和条件 形成常数 §6.4 EDTA滴定曲线 §6.5 络合滴定指示剂 §6.6 终点误差和准确滴定条件 §6.7 提高络合滴定选择性的方法 §6.8 络合滴定方式和应用
2013-8-7 王园朝
4
2 性质: 简称EDTA,常用H4Y表示,水中溶解度很小,常制成二 钠盐,也称EDTA或EDTA二钠盐,用Na2H2Y表示,水中溶 解度较大,为11.1g/100mL水(22℃),其饱和水溶液浓度为 0.3mol/L, pH4.5左右。 H4Y在酸性较高的溶液中,两个羧基可再接受两个H+, 形成 6 元酸H6Y2+,在溶液中有6级离解平衡:
OH
-
M
L
+ ML … HY …
H
+
Y
N
= NY
H
+
MY
主反应
-
OH
M(OH) M(OH)n
水解 效应
MHY M(OH)Y 副反应
2013-8-7

MLn H6Y
络合 效应 酸 效应 共存离 子效应
王园朝
13
(一)、EDTA的副反应 1、酸效应和酸效应系数 Y与H+间的副反应称为酸效应,酸效应的存在将降低M与Y 的主反应的能力。溶液中[H+]越大,酸效应越强,反之,酸 效应越弱。引入酸效应系数αY(H)反映影响程度的大小。 酸效应系数:表示在一定pH条件下未参加配位反应的EDTA 的各种存在形式的总浓度[Y’]与Y4 -的平衡浓度[Y]之比。即:

(完整版)5.第六章(配位滴定法)

(完整版)5.第六章(配位滴定法)

第六章 配位滴定法§6—1 填充题1. EDTA 是一种氨羧络合剂,名称为( ),用符号( )表示。

配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐,分子式为( ),其水溶液pH 为( ),可通过公式( )进行计算,标准溶液常用浓度为( )。

2. 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以( )等( )型体存在,其中以( )与金属离子形成的络合物最稳定,但仅在( )时EDTA 才主要,以此种型体存在。

除个别金属离子外,EDTA 与金属离子形成络合物时,络合比都是( )。

3. K /MY 称( ),它表示一定条件下络合反应进行的程度,其计算式为( )。

4. 络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于金属离子的( )和络合物的条件形成常数( )。

在金属离子浓度一定的条件下,K /MY 值越( ),突跃也越( );在条件常数K /MY 一定时,( )越大,突跃也越( )。

5. K MY 是( )时的稳定常数,而K /MY 是考虑( )时的稳定常数。

6. EDTA 配合物的条件稳定常数K /MY 随溶液的酸度而改变。

酸度愈小,K /MY 愈( ),配合物愈( ),滴定的pM 突跃就愈( )。

7. 配位滴定法的特征是在等量点附近溶液的( )发生突变。

8. 若金属指示剂的K /MIn > K /MY ,则用EDTA 滴定时就不能从MIn 中夺取( ),这种现象称为( )。

9. 当1g c M ·K /MY 一1g c N ·K /NY >5 时 (M 为被测金属离子,N 为干扰离子),若控制( ),可以使共存的离子不干扰对M 离子的测定。

l0. 配位滴定中为使不出现指示剂僵化现象,应保证金属离子与指示剂生成的配合 物有足够的( )。

11.配位滴定法测定水中镁含量时,少量Fe 3+ 的存在对指示剂有封闭作用,此时应该加入( )掩蔽之。

12.EDTA 由于结构上具有( )和( ),所以它是多基配位体。

配位滴定法测定含量(中药制剂检验课件)

配位滴定法测定含量(中药制剂检验课件)

配位滴定法
必备知识
三、配位滴定方法
(三)置换滴定法
配位滴定中用到的置换滴定有下列两类:
置换出金属离子 置换出EDTA
置换滴定法不仅能扩大配位滴定法的应用范围,还可以提高配位滴 定法的选择性
配位滴定法
三、配位滴定方法 (四)间接滴定法
必备知识
有些离子和EDTA生成的配合物不稳定,如Na+,K+等,有些离子和EDTA不 配位,如SO42-,PO43-,CN-,Cl等阴离子。这些离子可采用间接滴定法测定。
必备知识
拓展知识
金属指示剂又称金属离子指示剂,是络合滴定法中使用的指示剂。指示终 点的原理是在一定pH值下,指示剂与金属离子络合,生成与指示剂游离态 颜色不同的络离子。
金属指示剂应具备下列条件: 金属指示剂In与金属离子M形成的配合物MIn的颜色与指示剂In本身的颜 色有明显的区别,滴定达到终点时的颜色变化才明显 配合物MIn要有适当的稳定性。 指示剂与金属离子的显色反应必须灵敏、迅速,且有良好的变色可逆性
配位滴定法 一、定义
必备知识
配位滴定法是以配位反应为基础的一种滴定方法,包括乙二胺四乙 酸钠(EDTA)法和硫氰酸铵法等。适用于测定制剂中鞣质、生物碱 及含Ca2+、Fe3+、Hg2+等矿物药中金属离子的含量。
反应通式:
配位滴定法
必备知识
二、能用于配位滴定的配位反应必须具备的条件
配位反应必须完全,即生成的配合物的稳定常数 (stability constant)足够大;
反应应按一定的反应式定量进行,即金属离子与配 位剂的比例(即配位比)要恒定;
反应速度快; 有适当的方法检出终点
配位滴定法
必备知识
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答案
1. 由于 Ca2+、Mg2+、Fe3+、Cu2+都为有色的金属离子,在溶液中加入 EDTA 则形成颜色
更深的络合物。可以检验水中含有金属离子。在 pH=10 时,加入 EBT,

Ca2+、Mg2+形成红色的络合物;CuY2-为深蓝色,FeY-为黄色,可分别判断是
Fe3+、Cu2+。
2. 不能,因为 lgKAgY-lgαY(H)<8 。
是下列中的哪个? (已知 KMgY=8.7 )(
)
a.2.7; b.0.7 ; c. -0.7 ; d. 1.7。
8. EDTA 与金属离子作用时,酸效应系数 αY(H) = [Y]总/[Y],式中[Y]总表示为: (
)
a. EDTA 的总浓度; b. EDTA 的平衡浓度;
c.未与 M 离子配合的 EDTA 各种存在形式的总浓度;
16.高。
11.三乙醇胺。
§6—2 选择题
1. EDTA 与 Al3+ 以(
)比例结合成稳定配合物。
a.1:1,
b. 1:3,
c. 3:1 。
2. E DTA 法滴定水中 C a2+、Mg2+ 时,需要往被测溶液中加入适量三乙醇胺,其目的是
( )。
a.调节溶液酸度;
b.掩蔽 Fe3+ ;
c.加快反应速度;
17.随着溶液酸度增加,配合物的稳定性将(
)。
a.降低; b.升高; c.不变。
18.EDTA 在 pH>10.3 的溶液中,主要以( )的形式存在。
a.H4Y;
答案
b. H2Y2-;
c.y4- ;
d.HY3- 。
1.a ; 2.b ; 8.c ; 9.c ; 13. a; 14. d;
3.a ; 4.d ; 10. a,d; 15. a; 16. b;
)现
象。
16.配位滴定中增加酸度会使滴定结果偏(
)。
答案
1.乙二胺四乙酸
;H4Y;
Na2
H
2Y
2H
2O
[H ;4.4;
]
K a4 K a5 ;0.01mol•L-1。
2.H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-和 Y4;七种;Y4-;pH>10;1∶1。
3.条件形成常数; lg K / MY lg K MY lg M lgY 。
4.分析浓度 CM ;K/MY ;大;大;CM;大。 5.[Y]总 =[Y];αY(H)(或酸效应)。 6.大;稳定;大。
7.pM 值(或被测金属离子浓度)。
8.M(或金属离子);指示剂的封闭现象。
9.溶液酸度。
10.溶解度。
12.两个氨基;四个羰基。
13.增大。
14.cM·K/MY≥106 或 K/MY≥108 。 15.指示剂僵化。
物有足够的(
)。
11.配位滴定法测定水中镁含量时,少量 Fe3+ 的存在对指示剂有封闭作用,此时应该加
入(
)掩蔽之。
12.EDTA 由于结构上具有(
)和(
),所以它是多基配位体。
13.配位滴定曲线的突跃范围随溶液的 pH 增大而(
)。
14.在配位滴定中,金属离子的 M 能够被直接滴定的条件是(
)。
15.在配位滴定中,若是金属离子与金属指示剂生成的 MI n 为难溶的配合物时,将发生(
),突跃也越(
);在条件常数 K/MY 一定时,(
)越大,突跃也越( )。
5. KMY 是(
)时的稳定常数,而 K/MY 是考虑(
)时的稳定常数。
6. EDTA 配合物的条件稳定常数 K/MY 随溶液的酸度而改变。酸度愈小,K/MY 愈(
),配合物愈(
),滴定的 pM 突跃就愈( )。
7. 配位滴定法的特征是在等量点附近溶液的(
()
7. 在大多数情况下,EDTA 法中的主要影响因素是酸效应。 ( )
8. EDTA 是多基配位体,和多元酸一样在水溶液中有几种不同存在形式,所以,与金属
离子配合时分级进行。 ( )
9.在任何条件下,K/MY 小于 KMY 。 (
)
10.αY(H) 称为酸效应系数,它的大小象征溶液酸度的大小。 ( )
c.防止指示剂的封闭现象;
d.减小酸度对配合物稳定性的影响;
e.防止指示剂的僵化现象.
12.影响 EDTA 滴定突跃范围大小的因素为哪些? (
)
a.金属离子的起始浓度; b.金属指示剂的加入量;
c.指示剂的封闭现象; d.溶液 pH 值的大小; e.KMY 值的大小。
13.在 pH=10 时,铬黑 T 与 Mg2+ 作用而形成的配合物的颜色为(
)发生突变。
8. 若金属指示剂的 K/MIn > K/MY,则用 EDTA 滴定时就不能从 MIn 中夺取(
),Biblioteka 这种现象称为()。
9. 当 1gcM·K/MY 一 1gcN·K/NY>5 时 (M 为被测金属离子,N 为干扰离子),若控制(
),
可以使共存的离子不干扰对 M 离子的测定。
l0. 配位滴定中为使不出现指示剂僵化现象,应保证金属离子与指示剂生成的配合
11.金属指示剂具备的条件之一是,在滴定的 pH 条件下 K/MIn>K/MY,并要大 100 倍。( )
12.酸度对配位滴定的影响是多方面的,所以在滴定前一定要用单一的酸或碱调好溶液的
pH 值,然后进行滴定。( )
13.控制溶液的酸度可以提高配位滴定的选择性。( )
14.配位滴定曲线突跃范围还受溶液酸度影响。 ( )
第六章 配位滴定法
§6—1 填充题
1. EDTA 是一种氨羧络合剂,名称为(
),用符号(
)表示。配制
标准溶液时一般采用 EDTA 二钠盐,分子式为(
),其水溶液 pH
为( ),可通过公式(
)进行计算,标准溶液常用浓度为(
)。
2. 一般情况下水溶液中的 EDTA 总是以(
)等(
)型体存在,其中以(
)与金属离子形成的络合物最稳定,但仅在(
5.a ; 6.e ; 7.b; 11. c; 12. a,d,e; 17. a; 18. c 。
§6—3 判断题
1. 金属指示剂并非金属。它与金属离子形成有色配合物。 ( ) 2. 使用铬黑 T 做为指示剂时, A13+、Fe3+、Ca2+、Ni2+ 等离子有封闭作用,须用 KC
1 把这些干扰离子掩蔽起来。 ( ) 3. 金属配合物 1gKMY 越大,滴定时 pM 的起点越低,突跃越大,等量点前后金属离子浓
10.在 EDTA 法中,当计算允许最低 pH 值时,在下列因子中需要用到的是:( )
a.整合物的 1gKMY 值; c.溶液中叶的浓度;
b.EDTA 的 K 值 d.EDTA 物质的量浓度值。
11.测定水中钙镁总量时,加入 4% KCN 的目的在于:( )
a.提高 EDTA 配合能力;
b.防止 Ca 与 Mg 的互相干扰;
)。
a.酒红色; b.蓝色; c.橙色; d.无色。
14.在 Ca2+、Mg2+ 混合液中,用 EDTA 法测定 Ca2+ ,要消除 Mg2+ 的干扰,宜用:(

a.控制酸度法; b.配位掩蔽法; c.离子交换法;
d.沉淀掩蔽法; e.氧化还原掩蔽法。
15.pH=5.0 时,1gαY(H) =6.45,若用 ED'TA 直接滴定 M 离子,则 1gK 至少 为( )。
a.14.45; b.12.15; c.8; d.12.90。
16. 用浓度为 0.02000 mo1·L-1 EDTA 溶液,滴定含有 0.1000g ZnSO4(分子量=16.14)试
样的溶液时,耗去 25.00mL,则试样中 ZnSO4 的质量分数为;(
)。
a.0.9900; b.0.8070; c.0.4035; d.0.0807; e.0.0404。
a.缓冲溶液; b.氯化铵; c.氨水; d.强酸。
6. EDTA 直接法终点所呈现的颜色是(
)
a.指示剂一金属离子配合物的颜色;
b.游离指示剂的颜色;
c.EDTA 一金属离子配合物的颜色;
d.上述 a 与 b 的混合色;
e.上述 b 与 c 的混合色。
7. 若用浓度为 0.02 mo1·L-1 的 EDTA 溶液准确滴定等浓度的 Mg2+ ,则 1gαY(H)最低应
d.增加配合物的溶解度;
3. 由于酸效应的存在,配合物的稳定性将( )。
a. 降低; b.升高; c.不变。
4. 控制酸度在 EDTA 法中具有重要意义,故常选用适当的( )来控制溶液的酸度。
a.掩蔽剂; b.配合剂; c.有机溶剂; d.缓冲剂。
5. 在 EDTA 法中常用下列哪种试剂来调酸度? ( )
答案
1.∨; 2.; 3.×; 4.×; 5.×; 6.∨; 7.∨; 8.×; 9.×; 10. ∨; 11. ×; 12. ×; 13. ∨; 14. ∨。
§6—4 思考题
1. 如何检验水中是否含有金属离子?如何判断它们是 Ca2+、Mg2+, 还是 Fe3+、Cu2+? 2. 能否用浓度为 0.02 mol·L-1 的 EDTA 标准溶液直接滴定 Ag+ ,(1gKAgY=7.3)?

时 EDTA 才主要,以此种型体存在。除个别金属离子外,EDTA 与金属离子形成络合
物时,络合比都是( )。
3. K/MY 称( )。
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