丙烯酰胺双水相聚合过程中的一些基本问题-单国荣
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丙烯酰胺双水相聚合过程中的一些基本问题*
单国荣,赵亮,曹志海,黄志明,翁志学
(浙江大学化工系高分子工程研究所,化学工程联合国家重点实验室聚合反应工
程实验室,浙江,杭州 310027)
关键词:丙烯酰胺,双水相聚合
聚丙烯酰胺(PAAm)被广泛地应用于水处理、造纸、石油、煤炭、矿业、地质和建筑行业,是最重要的水溶性聚合物之一。聚合物双水相体系概念在上世纪50年代被提出后,已被广泛应用于生物蛋白质和细胞分离领域。双水相聚合反应是将一种水溶性单体、引发剂及分散介质(另一种水溶性聚合物)溶解在水中,形成均相水溶液,一定条件下进行聚合反应,由于聚合物之间的相互作用,体系发生相分离,两种聚合物分别富集在各自相中,形成互不相容的水溶性聚合物分散液的聚合反应。它克服普通水溶液聚合高粘、搅拌和传热困难等缺陷,且聚合和使用过程中不存在有机溶剂污染,后处理简单,是制备水溶性聚合物的新方法。但是有关其聚合过程中的一些基本问题(如聚合物间的相互作用、相图、相分配、成滴及稳定机理、聚合动力学、产物分子量及分布、聚合体系粘度)研究不够。
从水溶性聚合物的疏水性差异、聚合物水溶液粘度及聚合体系稳定性角度出发选择聚乙二醇(PEG)水溶液作为丙烯酰胺(AAm)双水相聚合的分散介质。运用红外光谱及DSC研究了PAAm和PEG之间的相互作用。分别用GPC及浊度滴定法绘制了PAAm-PEG-水双水相体系的相图,考察了PEG分子量及平衡温度对相图的影响。结合溴化滴定法测定了AAm在两相中的分配系数,考察了PAAm和PEG浓度及平衡温度对AAm分配系数的影响。
双水相聚合体系中PEG水溶液为连续相,PAAm水溶液为分散相,通过对液滴形态及滴径分布的研究,提出液滴形成及稳定机理。认为有以下三方面原因促使液滴能稳定地分散在连续相中:液滴内部的高粘度、连续相的粘度及引发剂碎*国家自然科学基金资助(基金号:20276059)
片的静电作用。通过测定聚合过程中单体在两相中的分配系数,认为双水相聚合为一个在两相中同时聚合的反应。
Particle Diameter (µm)
Fig. 3 Effect of temperature and PAAm
concentration on the K of AAm in the PAAm-PEG20000-water aqueous polymer two-phase
system Fig. 4 Relationship between the droplets size and distribution of aqueous two-phase polymerization of AAm and conversion
m
PAAm
(%)
Press, 1980, 575~286
3 东福次, 小形真一, 后藤充令, 柿木英夫. 高分子学会预稿集, 1978, 27(1): 190