1--《无机磷化学工业污染物排放标准》解读-王佩琳

1、任务来源
2014年2月17日，环境保护部科技标准司在 北京主持召开了石油和化学工业污染物排 放标准体系研讨会，会议决定将原已开展 的《黄磷工业污染物排放标准》（以下简 称《黄磷标准》）与《磷大气标准》合 并，同时将水污染排放限值也纳入其中， 统一调整为《无机磷化学工业污染物排放 标准》以下简称《标准》），并于3月3日 召开了《标准》开题论证会。
行业整体上的分工协同关系尚未建立，产品结构趋同，精细磷化工在高技术 行业中应用的共性关键“瓶颈”技术有待进一步打破。
4 行业发展存在的主要问题（续）
4.3 资源综合利用和生态环境治理力度有待进一步加强
行业“三废”治理和综合利用有待进一步提高，黄磷尾气利用率 仍较低；泥磷利用过程对环境的二次污染依然存在；磷石膏的处 理综合利用还不彻底，一些企业仍未找到合适的利用途径，直接 堆存。资源综合利用水平有待提高，水、气污染物排放对环境的 影响需要解决。
2014年7月《标准》（征求意见稿）公示后，从调研情况看，要达 到《标准》规定的污染物排放限值，任务很繁重，特别是中小企 业。按《标准》要求，到2015年测算行业总产量比2012年增加27% 情况下，废水排放总量、氟化物、总磷和COD排放量将分别要削减 54%、77%、92%和70%；在同样情况下，废气排放总量增加了 33.4%，而二氧化硫排放量将削减11.1%，氟化物和颗粒物排放总 量分别将削减10.53%和33.3%，五氧化二磷、砷及其化合物排放总 量将分别削减11.1%和-5.62%。
项目
2007 2008 2009
出口量/万吨 出口金额/万美元
155.3 9.04
206.8 24.2
185.5 13.42
2010
166.4 12.99
2011 2012
173.9 157.8 15.49 14.48
2013 年
155.61 13.98
2007-2013 年 期间增长率% 7.7 9.9
2014年7月2日对《标准》（征求意见稿）进行网上公示，征求意见。
2014年7月～12月课题组对征求意见进行收集、整理、汇总，梳理成“国家环 境保护标准征求意见情况汇总处理表”。并对《标准》（征求意见稿）进行修 改、补充，完善，形成《标准》（送审稿）。
2015年1月完成《标准》（送审稿）及编制说明并上报待审。
➢ 存在的问题：行业针对性不强，污染物控制项目存在缺失、限值宽 松。如废水中缺失总氮；大气中缺失其中砷及其化合物，颗粒物、 二氧化硫、氮氧化物等限值宽松。
➢ 限值水平落后，无法满足新形势下环保管理要求。缺少污染物特别 排放限值 ；缺少间接排放限值及分功能区设定排放限值。
5、国家相关产业政策及要求
《国民经济和社会发展“十二五”规划纲要》 《国家环境保护“十二五”规划》 《重金属污染综合防治“十二五”规划》 《关于推进大气污染联防联控工作改善区域空气质量的指导意见》 《重点区域大气污染防治“十二五”规划》 《关于执行大气污染物特别排放限值的公告》 《国家发展改革委关于修改<产业结构调整指导目录（2011年本）>有关条款的的决定》
4、行业发展存在的主要问题（续）
4.2 产品结构及产业结构需调整
国内磷化工产业已形成“磷矿石—基础产品（黄磷或磷酸）—二级加工产品 （如大宗产品如饲料钙、磷酸、磷酸盐、磷化物等）—三级加工产品”产业 链。无论从产品结构、还是产业价值来看都还是头大尾小，而不是凤凰展 翅；同时在行业结构上看，多数企业只有低技术、低附加值大宗产品，品种 规格少，品种单一，单位磷制品的贡献率低；下游磷化工产品加工厂点装置 规模小、且多集中于少数几种产品品种上，远未达到专用化、精细化、高纯 化，不能适应不同用户的要求，不能满足日益发展的国内外用户需要；高技 术、高附加值精细磷化工制品量小、质量低，与国外同行比差距较大。
1、以矿物为原料采用高温煅烧工艺，生产过程产生的污染物较多，气体 污染物排放量大、具有有毒有害特征污染物，如黄磷、TSP等产品。
2、以矿物为原料采用液相法生产，污染较少，主要是固废及废气中的有 害物质如氟化物等产品。
3、下游加工产品，污染物排放量小，如磷酸盐等。 4、精细无机化学品，生产中主要污染物无论废气和废水都属常规类型控 制的项目。
（如H3P等）、磷的金属化合物（如AlP磷化铝等）、磷的硫化物（如
P2S5等）、磷的卤素化合物（如PCl3、PCl5等）、其它（包括亚磷酸及
其盐、赤磷等）。
不包括磷肥、饲料一、二钙、有机磷化工等产品。
3.2 行业基状况
目前我国无机磷化工生产企业约700余家，分布于除西藏以外的29 个省市和自治区。产品品种约110多种，常年规模化生产50多种。
对无机化学工业多种产品生产和工艺提出鼓励、限制和淘汰。 《黄磷行业准入条件》 《“十二五”磷发展规划》 新环保法、“大气十条”、“水十条”等，国家进一步强化了对环保管理的力度。
6、行业产排污情况及污染防治技术
6.1生产工艺及产排污情况
由于无机磷化工产品众多，生产工艺也不大相同，按原料来源分下面四 类，后面以几个产品为例来阐述。
4、行业发展存在的主要问题
4.1产能过剩未得到根本解决
国家针对黄磷行业出台了一系列法规、产业政策和标准来规范行业发 展行为，行业盲目发展势头得到有效的遏制。但行业仍存在很多问 题，主要有：
我国磷化工生产企业数量多，规模小，集中度低。如黄磷，近年虽经 整合，但淘汰落后配套政策不落实，生产厂点多（2013年124家2011 年139家），装置规模小（全国电炉总数达2013年255台，2011年348 台），平均单台炉变压器容量小（2013年仅1.66，2011年1.45万 KVA）产能过剩的程度虽有了一定的变化，但总体状况没根本改变。 年开工率不到50%；
三氯化磷，目前有生产许可证的企业达88家，最大规模企业30万吨/ 年，行业内大于10万吨/年规模企业仅3家，占全国总产能的27%，而 占行业企业总数的65%以上的小于0.5万吨/年规模的企业，其产能仅 占全国总产能的30%左右。行业年开工率小于50%，污染源多，环境影 响大；产业集中度不高，领头企业不突出，产能过剩未得到根本解 决。
1
黄磷
49
80
90
91
92.14
5.4
2
三聚磷酸钠
72.3 91.0
85
90
72
-0.1
3
六偏磷酸钠
3.7 22.0
27
30
34
20.3
4 饲料磷酸氢钙 108.4 247.6 200
250
280
8.2
5
三氯化磷
21
52
112
122
193
20.3
6
五氧化二磷
1.6
4.8
6.4
8.4
11.0
17.4
表 3 2007-2013 年我国磷化工出口情况表
2、工作过程
（1）成立编制组
2014年3月接受课题任务计划变更后，调整了原有的《黄磷标准》、《磷大
气标准》课题组，以《磷大气标准》课题组为主组建了《标准》课题组，开展
了《标准》课题编制工作。
（2）前期工作 基础
在《黄磷标准》（2004年下达任务，已完成报批稿）、《磷酸盐及磷化工工
业污染物排放标准》（2012年下达任务，已完成送审稿）、《磷大气标准》
（2013年下达任务，完成征求意见稿）基础上开展工作的。
（3）工作过程
2014年3月，《标准》课题组全面梳理原已下达的各有关磷标准课题，制订 了编制大纲，对行业生产进行了全面梳理；收集整理了国家有关环境保护和产 业发展的法律、法规、标准和产业政策等；收集了解国外同行如美国、西欧、 日本等国家、地区和组织的相关环保标准和所采用的技术及国内相关、相邻行 业污染物排放标准的制修改订和污染物的限值情况。编制了课题开题报告，经 审查后，编制了《标准》（征求意见稿）和编制说明，形成了《标准》（征求 意见稿）及编制说明。
3)缩聚磷酸盐：包括焦磷酸盐、聚磷酸盐、偏磷酸盐、超磷酸盐，
如三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钾等；
4)次磷酸盐（如次磷酸钠）和次磷酸；
5)磷酸复盐：如氯化磷酸三钠、尿素磷酸盐、单氟磷酸盐、过氧化
磷酸钠、过氧化焦磷酸钠和过氧化焦磷酸钾等；
6)无机磷化物及其他：包括磷的氧化物（如P2O5等）、磷的氢化物
2013年我国无机磷产品出口达155.61万吨，但低技术、低附加值产品仍占据 主导地位，而进口产品虽少，但多为精细、高附加值产品。例如磷酸铁锂 2013年进口量1311.58吨，出口仅61.32吨；三氯氧磷进口量虽仅0.39吨，但 单价高达835641美元/吨,出口量虽高达4661吨,但单价仅为11232.6美元/吨, 二者价差达74倍。又如五氧化二磷进口仅1.19吨，单价为333613.4美元/吨， 出口达15510吨，但单价仅为1830.75，二者价差高达到182倍。
《无机磷化学工业污染物排放标准》 制定工作情况汇报
中国无机盐工业协会 王佩琳
2015年5月
汇报提纲
1、任务来源 2、工作过程 3、行业基本概况 4、行业发展存在的主要问题 5、国家相关产业政策及要求 6、行业产排污情况及污染防治技术 7、标准主要内容 8、标准实施的环境效益、达标成本及可行性 9、污染物控制水平的横向比较 10、标准征求意见和审查情况
盐应 系
水：硫化物、SS、化学需氧量、氟化物等。
列
湿
法 磷 酸
为矿物为原料湿法生产 工艺
大气：颗粒物、二氧化硫、氟等；
水：氟化物、硫化物、悬浮物、化学需氧量、氨氮、 总氮和总磷等一般污染物。
盐
14
6.2产污分析
SO2：来源于焙烧及干燥过程，主要是原料和燃料中含硫； 颗粒物：颗粒物产生于原料的装卸、输送、粉碎、研磨、窑 炉燃烧、产品干燥、筛分、包装等工序，多数为一次颗粒物， 少数属于二次颗粒物（如三聚磷酸钠生产的废气，产品干燥、 成型、包装产生废气中含有产品的固体物等）。 氟：产生于磷矿还原或分解反应过程； 废水：主要是生活污水和场地、设备冲洗水。
2013年底国内无机磷化工行业总产能23000千吨，产量16800千
吨，出口1556千吨，销售收入达到580亿元。
近年我国无机磷化工生产发展情况见表1 。
表1 2007-2013年我国磷化工生产发展情况
Байду номын сангаас
3.2 行业基状况（续）
表 2 主要无机磷化工产品品种生产情况
序
产量/万吨
增长率%
号
项目
2000 年 2007 年 2009 年 2010 年 2012 年 2000-2012 年
15
6.3 污染防治技术分析及控制效果 目前国内先进企业基本上做到了生产工艺废水的密闭循
环，不外排。 1）水污染防治技术
无机磷化学工业废水处理可归纳为物理法、化学法、物理 化学法和生物法 物理法有调节、过滤、沉淀等； 化学法有混凝法、中和法、氧化还原法、化学沉淀法等； 物理化学法有吸附法、离子交换法、膜分离法、气提法、 萃取法等； 生物法有好氧生物处理和厌氧生物处理。
16
6.3污染防治技术分析及控制效果（续）
2）大气污染物防治技术及排放水平情况 SO2控制技术
高含硫尾气，尾气经脱硫装置脱硫，或碱液淋洗等脱出 酸性气体再常规处理。
低浓度SO2尾气处理方法有氨法、锰浆液吸收法、亚硫酸 钠吸收法、石灰石吸收法等，SO2去除率达90%以上。 颗粒污染物控制技术
这样的减排力度对现有大型企业难度不算高，但对中小型讲难度 是则可想而知的。
4 行业发展存在的主要问题（续）
4.4 现行标准及存在的问题
目前行业生产过程执行的排放标准： 1、《污水综合排放标准》（GB8978-1996） 2、《大气污染物综合排放标准》（GB16297-1996） 3、《工业炉窑大气污染物排放标准》（GB9078-1996）
3、行业基状况
3.1无机磷化学工业包括：
1黄磷、磷酸和多聚磷酸：包括热法磷酸、窑法磷酸、湿法磷酸的
精制净化磷酸以及多聚磷酸；
2)正磷酸盐：包括正盐和酸式盐。按盐中氢离子取代基不同有钠
盐、钙盐、铵盐、钾盐、铝盐等；如磷酸一钠、磷酸二钠、磷酸三钠、
磷酸二氢钾、磷酸氢钙等，脱氟磷酸钙也列为正磷酸盐类；
13
6.1生产工艺及产排污情况（续）
工艺方法
主要污染物
黄
磷 生
电解法（还原态）
产
大气：颗粒物、五氧化二磷、二氧化硫、氟化物、砷 及其化合物等。
水：悬浮物、硫化物、氟化物、总磷、砷等。
磷
酸 及 以黄磷或磷酸为主要原 大气：颗粒物、二氧化硫、氮氧化物、硫化氢、以及 其 料化合反应或酸碱盐反 以颗粒态产品。