第三章 自由基连锁聚合反应

第三章 自由基连锁聚合反应
1．解释下列名词：
诱导期，引发效率，诱导分解，笼蔽效应，自动加速作用，动力学链长，乳液聚合
2．判别下列有机化合物，哪些易发生自由基加成聚合反应，哪些不易，并说明原因。

3．自由基聚合有哪些引发方法？哪一种引发方法最重要，为什么？
4．试写出以过氧化苯甲酰为引发剂，以四氯化碳为溶剂，苯乙烯单体聚合成聚苯乙烯的基本反应及可能出现的副反应。

简述发生副反应的原因。

5．在自由基聚合反应中，调节分子量的措施有哪些？试以氯乙烯悬浮聚合、苯乙烯本体聚合、醋酸乙烯酯溶液聚合和丁二烯乳液聚合中分子量调节方法为例来讨论。

6．氧的存在对高聚物的生产过程（自由基聚合反应）有什么影响？如何去排除这些影响？
7．在100毫升无阻聚剂存在的甲基丙烯酸甲酯中，加入0.0242克过氧化苯甲酰，并在60 o C 下聚合。

反应1.5小时后得到聚合物3克，用渗透压法测得其分子量为831500。

以知60 o C 下过氧化苯甲酰的半衰期为48小时，引发效率为0.81，C I 为0.02，C M 为0.1×10-4，甲基丙烯酸甲酯的密度为0.930克/毫升，试求（1）甲基丙烯酸甲酯在60 o C 的kp 2/kt ；
（2）在该温度下歧化和偶合终止所占比例。

8．以过氧化二特丁基作引发剂，在60 o C 下研究苯乙烯聚合。

苯乙烯溶液浓度为1.0 mol/l ，过氧化物0.01 mol/L ，引发和聚合的初始速率分别为4.0×10-11和1.5×10-7 mol/l s 。

试计算（fk d ），初期聚合度，初期动力学链长。

计算时采用下列数据和条件：C I =3.2×10-4，C M =8.0×10-5，Cs=2.3×10-6，60 o C 下苯乙烯密度为0.887 g/ml ，苯的密度为0.839 g/ml ，设苯乙烯-苯体系为理想溶液。

CH 2=CHCOOC 2H 5
1)CH 2=CHCl 2)3)CH 2=CHOCH(CH 3)2CH 2=CH-
4)5)CH 2=CHCH 2CH 3CH 2=CH(CN)26)7)8)N CH=CH 2
9)ClCH=CHCl
10)CH 2=CHNO 211)CH 2=C(Cl)2。