配位化合物命名 ppt课件
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是固定的。
配位数为八或八以上的配合物一般要满足以下条件： ．中心金属离子较大，配体较小，减小配体之间的排 斥作用。 ．中心金属离子d电子数较少，以获得更多的晶体场稳 定化能，保证提供足够的键合轨道，并减少d电子与配 体间的排斥作用。 ．中心金属离子的氧化态较高，以保持电中性，避免 在形成配键时，由配体转移到中心金属离子上的负电 荷累积过多。 ．配体电负性高，变形性低，否则中心金属离子较高 的正电荷，会使配体明显的极化而增加配体之间的相 互排斥作用。
二十面体
2. 配体以及配合物
2-1 经典配体——在配合物研究中较为典型的配体，以及它们 与金属组成的配合物。
•常见的配位原子为电负性较大的非金属原子N、O、S、C 和卤素等原子。
•根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为 单齿配体和多齿配体。
配位原子有孤对电子，形成配体-金属配位键
• 配体是饱和的 • 中心原子有明确的氧化态
3、含配阴离子的配合物：
在配阴离子与外界阳离子之间用酸字相连
例：K2[Fe(CN)6]
六氰合铁(III)酸钾
➢阴离子命名顺序： 阴离子配体→中性分子配体→合→中心离子 →酸。
如：K[PtCl3NH3]， 三氯·一氨合铂(II)酸钾
4、含配阳离子的配合物
阴离子在前，配阳离子在后
例：[Cr(en)3](ClO4)3 高氯酸三（乙二胺）合铬(III)
阳离子命名顺序： 外界阴离子→化→酸性原子团→中性分子配体 →中心离子
[CrCl2(NH3)4]Cl·2H2O 二水合一氯化二氯·四氨合铬(III)
5、复杂配合物 阴、阳离子都是配合物 先配阴离子，（酸）后配阳离子。
[Cr(NH3)6][Co(CN)6] 六氰合钴(III)酸六氨合铬(III)
[Pt(NH3)6][PtCl4] 四氯合铂(II)酸六氨合铂(II)
键合异构
键合异构体的命名
①用不同的名称区分：
N C S MS C N M
硫氰酸根
异硫氰酸根
M
O
N
OM N
O
硝基
O
亚硝酸根
②在配体名称后写出配位原子的符号：
O S
M
S O
二硫代草酸根-S,S’
S O
M
O S
二硫代草酸根-O,O’
新型配体——配体与金属的结合方式与传统配 体不同
配体不必含孤对电子 配体既是电子给体又是电子受体
[Cr(en)3][Ni(CN)5]1.5H2O
heme
[Re(S2C2(CF3)2)3]
配位数为7的配合物
五角双锥 K3[UF7]，[UO2F5]3-
一面心三角棱柱结构 [NbF7]2-，[TaF7]2-
一面心八面体结构 如[NbOF6]3-
影响配位数的因素：
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
周期数(离子半径):
中心原子的影响
四方锥 正八面体（Oh） 6
三角棱柱
中心金属原 子杂化轨道
dsp3或sp3d
d2sp3或sp3d2 d4sp
五角双锥
7
一面心三角棱柱
一面心八面体
结构举例 Ni(CN)53MnCl53-
[Re(S2C2Ph2)3] K3[UF7]，[UO2F5]3-
[NbF7]2-，[TaF7]2[NbOF6]3-
<25.2 kJmol-1
Solution
（1）(NH4)3[SbCl6]; （2）[Co(en)3]Cl3 （3）[Cr(H2O)4Br2]Br ·2H2O （4）[Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)] （5）[Pt(Py)(NH3)ClBr] （6） H2[PtCl 6] （7） [Co(NH3)6]Cl3 （8） [Co(NH3)6]2(SO4)3
它有很多类型， 按配体分：羰基簇、卤素簇、 ……； 按金属原子数分：二核簇、三核簇、四核簇…等
①配体名称置于中心原子之前
例1：[Fe(CN)6]4-
六氰合铁(II)离子
②不同配体名称间用 · 分开
例2：[Fe(CN)5(NO)]2- 五氰·亚硝酰合铁(II)离子 ③配体的数目用一二三四等表示
④在最后一个配体名称之前缀以“合”字
⑤若配体名称较长或为复杂配体时，配体名称写在配 体数目后的括号中
六氯合锑酸三铵 三氯化三(乙二胺)合钴(Ⅲ) 二水合溴化二溴 四水合铬(Ⅲ)
羟基草酸根水乙二胺合铬(III) 一溴一氯氨吡啶合铂(III) 六氯合铂(Ⅱ)酸 三氯化六氨合钴 (Ⅲ) 硫酸六氨合钴(Ⅲ)
四. 配位数与配合物的结构
—— 配合物结构的多样性
1. 配位数——中心原子或离子接受配体 提供的电子对的数目。
6、简名和俗名
化学式
简名
K4[Fe(CN)6] K3[Fe(CN)6] Na[Co(NO)2]
亚铁氰化钾 铁氰化钾 亚硝酸钴钠
俗名
黄血盐 赤血盐
Exercises
命名下列配合物和配离子： （1）(NH4)3[SbCl6]; （2）[Co(en)3]Cl3 （3）[Cr(H2O)4Br2]Br ·2H2O （4）[Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)] （5）[Pt(Py)(NH3)ClBr] （6） H2[PtCl 6] （7） [Co(NH3)6]Cl3 （8） [Co(NH3)6]2(SO4)3
综合以上考虑，高配位数的配合物中，
中心金属离子一般以第二、三过渡系的d0-d2过渡 金属或镧、锕系元素为主。氧化态一般高于+3。
配体一般为F-，O22-，C2O42-，NO-，RCO2-或螯合 间距较小的双齿配体。
[Mo(CN)8]3-
三角十二面体
[ReH9]2三帽三棱柱
[Ce(NO3)6]2-
③同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III)
④若同类配体的配位原子相同，则含较少原子数的配 体排在前
[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl
氯 化 硝 基 ·氨 ·羟 氨 ·吡 啶 合 铂
⑤若配位原子相同，配体中所含原子数目也相同， 则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号 字母顺序排列 [Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 胺基·硝基·二氨合铂(II)
4
四个角。
和[Ni(CO)4]
平面正方形 构型
dsp2或d2p2
中心离子位于正方形中心， 配体位于四角
[Pt(NH3)2Cl2]、 [Ni(CN)4]2-、[AuCl4]-、
[PdCl4]2-
Hg(CH3)2
[PtCl2(NH3)2]
具有多种配位几何构型的Au配合物
配位数 立体构型
三角双锥 5
2.2 配合物按所含中心原子数目分类
单核配合物 多核配合物
一个配合物中有两个或两个以上的金属中心，即一个 配位原子同时与两个金属结合而成的配合物。 这些配位原 子常常具有两个以上孤电子对。
F
F
2 F
F
F
F
Cu
Cu
Cu
F
F
F
F
F
F
[CuF4]2-
OH OH 2+ Hg Hg Hg
OH OH
Hg3(OH)42+
配位数的大小取决于中心原子的大小。 各族元素都是原子序数较大，有较高的配位数
中心原子氧化数越高，配位数也越高 对任何一种中心原子，无固定的配位数 同一中心原子与不同配体键合时，配位数不一定相同
配位数
立体构型
中心金属原 子杂化轨道
中心原子
结构举例
2
直线形
sp或dp
限于IB、 ＋1的价金属离 [CuCl2]-、[Ag(NH3)2]+、
Cr(CN)63-, Mo(CN)74-
氧化数：PtIICl42-, PtIVCl62-
• 配体的影响
体积大小：AlF63-, AlCl4电荷：SiF62-, SiO44-
• 外界条件的影响：配体浓度 Ni(CN)42- + CN- (过量) = Ni(CN)53-
对第一过渡系金属离子，配位数还是有一定的规律： 铬(III) 6（八面体）>> 5，其他配位数的非常少 铁（III）6（八面体）> 4（四面体）> 5≈7 钴（II） 6（八面体）> 4（四面体）> 5 > 4（平面） 钴（III）6（八面体）>>> 5 > 4 镍（II） 6（八面体）> 4（平面） > 4（四面体）≈ 5 铜（II） 6（八面体）*> 4（平面）> 5 *≈ 4（四面体）* *: 通常为变形的结构 对由给定的中心金属原子组成的配合物，配位数不一定
四. 配合物的命名
原则： 先阴离子后阳离子， 先简单后复杂。
1、配合物的整体命名 ✓ 配合物外界是简单阴离子（如Cl-），叫某化某；
[Co(NH3)6]Cl3
三氯化六氨合钴(III)
✓ 若外界是一复杂阴离子（如SO42-），叫某酸某；
[Cr(en)3](ClO4)3
高氯酸三（乙二胺）合铬(III)
子
[Au(CN)2]-
一般为Cu(I)、Hg(I)、
平面三角形 sp2，dp2 Pt(0)、Ag(I)等，镧系、锕
3
系元素、多核配合物
三角锥形
d2s
中心原子具有非键电子对， 并占据角锥顶点
[SnCl3]-、[AsO3]3-
中心离子位于正四面体的 [BF4]-、[SnCl4]2- 和
四面体构型 sp3或d3s 中心，配体位于四面体的 [Cd(CN)4]2-、[Cu(CN)4]-
⑥配体相同，配位原子不同，则按配位原子元素符 号的字母顺序排列 (- SCN, -NCS)或不同的名称命名
例1：[Fe(CN)5(NO)]2- 五氰·亚硝酰合铁(II)离子
例2：[Ni(phen)2(H2O)2]2+ 二水·二(1,10-菲罗啉)合镍(II)离子
例3：[Cu(acac)(bpy)(py)]+ 乙酰丙酮根·吡啶·(2,2’-联吡啶)合铜(II)离子
✓ 若外界为氢离子，在配阴离子后加酸字；
H[PtCl3NH3]
三氯一氨合铂(II)酸
✓ 若外界为OH-离子，则称氢氧化某；
[Cu(NH3)4](OH)2
氢氧化四氨合铜
2. 配合物内界
按下列顺序依次命名： 配位体数→配体名称→合→中心离子（氧化数）
Cu(NH3)42+ 四氨合铜(II)离子。
[Mn(H2O)6]2+ 六水合锰(II)离子
多齿配体
CH
N
CH
N
C
CH
HC
C
C
HC
C
CH
CH
CH
ortho-phenanthroline
邻-二氮杂菲
H2N-CH2-CH2-NH2
ethylenediamine
O
O
O C CH2
CH2 C O
N CH2 CH2 N
O C CH2
CH2 C O
O
O
两可配体
——含有两种配位原子的配体如 NCS, NO2-
多原子桥连配体
CH3
C
OO
M
M
金属－金属成键
S Sb
S
S 2Sb
S
Sb2S42-
MN NM
Co2(CO)8
(H3N)5CrOCr(NH3)5 桥连原子前加 表示 -oxo-bis(pentaammine chromium(III))
原子簇状化合物
具有两个或两个以上金属原子以M-M键直接结合而 成的化合物，称原子簇状化合物，简称簇合物。
例3：[Cr(en)3]3+
三（乙二胺）合铬(III)离子
⑥当中心离子具有多种氧化态时，可在该原子后 用括号注明（常用罗马数字）
3、配体的次序：
①无机配体在前，有机配体在后
[PtCl2(Ph3P)2]
二氯·二(三苯基磷)合铂(II)
②先阴离子配体，后阳离子配体，最后中性配体
K[PtCl3NH3]
三氯·氨合铂(II)酸钾
配位数为八或八以上的配合物一般要满足以下条件： ．中心金属离子较大，配体较小，减小配体之间的排 斥作用。 ．中心金属离子d电子数较少，以获得更多的晶体场稳 定化能，保证提供足够的键合轨道，并减少d电子与配 体间的排斥作用。 ．中心金属离子的氧化态较高，以保持电中性，避免 在形成配键时，由配体转移到中心金属离子上的负电 荷累积过多。 ．配体电负性高，变形性低，否则中心金属离子较高 的正电荷，会使配体明显的极化而增加配体之间的相 互排斥作用。
二十面体
2. 配体以及配合物
2-1 经典配体——在配合物研究中较为典型的配体，以及它们 与金属组成的配合物。
•常见的配位原子为电负性较大的非金属原子N、O、S、C 和卤素等原子。
•根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为 单齿配体和多齿配体。
配位原子有孤对电子，形成配体-金属配位键
• 配体是饱和的 • 中心原子有明确的氧化态
3、含配阴离子的配合物：
在配阴离子与外界阳离子之间用酸字相连
例：K2[Fe(CN)6]
六氰合铁(III)酸钾
➢阴离子命名顺序： 阴离子配体→中性分子配体→合→中心离子 →酸。
如：K[PtCl3NH3]， 三氯·一氨合铂(II)酸钾
4、含配阳离子的配合物
阴离子在前，配阳离子在后
例：[Cr(en)3](ClO4)3 高氯酸三（乙二胺）合铬(III)
阳离子命名顺序： 外界阴离子→化→酸性原子团→中性分子配体 →中心离子
[CrCl2(NH3)4]Cl·2H2O 二水合一氯化二氯·四氨合铬(III)
5、复杂配合物 阴、阳离子都是配合物 先配阴离子，（酸）后配阳离子。
[Cr(NH3)6][Co(CN)6] 六氰合钴(III)酸六氨合铬(III)
[Pt(NH3)6][PtCl4] 四氯合铂(II)酸六氨合铂(II)
键合异构
键合异构体的命名
①用不同的名称区分：
N C S MS C N M
硫氰酸根
异硫氰酸根
M
O
N
OM N
O
硝基
O
亚硝酸根
②在配体名称后写出配位原子的符号：
O S
M
S O
二硫代草酸根-S,S’
S O
M
O S
二硫代草酸根-O,O’
新型配体——配体与金属的结合方式与传统配 体不同
配体不必含孤对电子 配体既是电子给体又是电子受体
[Cr(en)3][Ni(CN)5]1.5H2O
heme
[Re(S2C2(CF3)2)3]
配位数为7的配合物
五角双锥 K3[UF7]，[UO2F5]3-
一面心三角棱柱结构 [NbF7]2-，[TaF7]2-
一面心八面体结构 如[NbOF6]3-
影响配位数的因素：
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
周期数(离子半径):
中心原子的影响
四方锥 正八面体（Oh） 6
三角棱柱
中心金属原 子杂化轨道
dsp3或sp3d
d2sp3或sp3d2 d4sp
五角双锥
7
一面心三角棱柱
一面心八面体
结构举例 Ni(CN)53MnCl53-
[Re(S2C2Ph2)3] K3[UF7]，[UO2F5]3-
[NbF7]2-，[TaF7]2[NbOF6]3-
<25.2 kJmol-1
Solution
（1）(NH4)3[SbCl6]; （2）[Co(en)3]Cl3 （3）[Cr(H2O)4Br2]Br ·2H2O （4）[Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)] （5）[Pt(Py)(NH3)ClBr] （6） H2[PtCl 6] （7） [Co(NH3)6]Cl3 （8） [Co(NH3)6]2(SO4)3
它有很多类型， 按配体分：羰基簇、卤素簇、 ……； 按金属原子数分：二核簇、三核簇、四核簇…等
①配体名称置于中心原子之前
例1：[Fe(CN)6]4-
六氰合铁(II)离子
②不同配体名称间用 · 分开
例2：[Fe(CN)5(NO)]2- 五氰·亚硝酰合铁(II)离子 ③配体的数目用一二三四等表示
④在最后一个配体名称之前缀以“合”字
⑤若配体名称较长或为复杂配体时，配体名称写在配 体数目后的括号中
六氯合锑酸三铵 三氯化三(乙二胺)合钴(Ⅲ) 二水合溴化二溴 四水合铬(Ⅲ)
羟基草酸根水乙二胺合铬(III) 一溴一氯氨吡啶合铂(III) 六氯合铂(Ⅱ)酸 三氯化六氨合钴 (Ⅲ) 硫酸六氨合钴(Ⅲ)
四. 配位数与配合物的结构
—— 配合物结构的多样性
1. 配位数——中心原子或离子接受配体 提供的电子对的数目。
6、简名和俗名
化学式
简名
K4[Fe(CN)6] K3[Fe(CN)6] Na[Co(NO)2]
亚铁氰化钾 铁氰化钾 亚硝酸钴钠
俗名
黄血盐 赤血盐
Exercises
命名下列配合物和配离子： （1）(NH4)3[SbCl6]; （2）[Co(en)3]Cl3 （3）[Cr(H2O)4Br2]Br ·2H2O （4）[Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en)] （5）[Pt(Py)(NH3)ClBr] （6） H2[PtCl 6] （7） [Co(NH3)6]Cl3 （8） [Co(NH3)6]2(SO4)3
综合以上考虑，高配位数的配合物中，
中心金属离子一般以第二、三过渡系的d0-d2过渡 金属或镧、锕系元素为主。氧化态一般高于+3。
配体一般为F-，O22-，C2O42-，NO-，RCO2-或螯合 间距较小的双齿配体。
[Mo(CN)8]3-
三角十二面体
[ReH9]2三帽三棱柱
[Ce(NO3)6]2-
③同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III)
④若同类配体的配位原子相同，则含较少原子数的配 体排在前
[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl
氯 化 硝 基 ·氨 ·羟 氨 ·吡 啶 合 铂
⑤若配位原子相同，配体中所含原子数目也相同， 则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号 字母顺序排列 [Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 胺基·硝基·二氨合铂(II)
4
四个角。
和[Ni(CO)4]
平面正方形 构型
dsp2或d2p2
中心离子位于正方形中心， 配体位于四角
[Pt(NH3)2Cl2]、 [Ni(CN)4]2-、[AuCl4]-、
[PdCl4]2-
Hg(CH3)2
[PtCl2(NH3)2]
具有多种配位几何构型的Au配合物
配位数 立体构型
三角双锥 5
2.2 配合物按所含中心原子数目分类
单核配合物 多核配合物
一个配合物中有两个或两个以上的金属中心，即一个 配位原子同时与两个金属结合而成的配合物。 这些配位原 子常常具有两个以上孤电子对。
F
F
2 F
F
F
F
Cu
Cu
Cu
F
F
F
F
F
F
[CuF4]2-
OH OH 2+ Hg Hg Hg
OH OH
Hg3(OH)42+
配位数的大小取决于中心原子的大小。 各族元素都是原子序数较大，有较高的配位数
中心原子氧化数越高，配位数也越高 对任何一种中心原子，无固定的配位数 同一中心原子与不同配体键合时，配位数不一定相同
配位数
立体构型
中心金属原 子杂化轨道
中心原子
结构举例
2
直线形
sp或dp
限于IB、 ＋1的价金属离 [CuCl2]-、[Ag(NH3)2]+、
Cr(CN)63-, Mo(CN)74-
氧化数：PtIICl42-, PtIVCl62-
• 配体的影响
体积大小：AlF63-, AlCl4电荷：SiF62-, SiO44-
• 外界条件的影响：配体浓度 Ni(CN)42- + CN- (过量) = Ni(CN)53-
对第一过渡系金属离子，配位数还是有一定的规律： 铬(III) 6（八面体）>> 5，其他配位数的非常少 铁（III）6（八面体）> 4（四面体）> 5≈7 钴（II） 6（八面体）> 4（四面体）> 5 > 4（平面） 钴（III）6（八面体）>>> 5 > 4 镍（II） 6（八面体）> 4（平面） > 4（四面体）≈ 5 铜（II） 6（八面体）*> 4（平面）> 5 *≈ 4（四面体）* *: 通常为变形的结构 对由给定的中心金属原子组成的配合物，配位数不一定
四. 配合物的命名
原则： 先阴离子后阳离子， 先简单后复杂。
1、配合物的整体命名 ✓ 配合物外界是简单阴离子（如Cl-），叫某化某；
[Co(NH3)6]Cl3
三氯化六氨合钴(III)
✓ 若外界是一复杂阴离子（如SO42-），叫某酸某；
[Cr(en)3](ClO4)3
高氯酸三（乙二胺）合铬(III)
子
[Au(CN)2]-
一般为Cu(I)、Hg(I)、
平面三角形 sp2，dp2 Pt(0)、Ag(I)等，镧系、锕
3
系元素、多核配合物
三角锥形
d2s
中心原子具有非键电子对， 并占据角锥顶点
[SnCl3]-、[AsO3]3-
中心离子位于正四面体的 [BF4]-、[SnCl4]2- 和
四面体构型 sp3或d3s 中心，配体位于四面体的 [Cd(CN)4]2-、[Cu(CN)4]-
⑥配体相同，配位原子不同，则按配位原子元素符 号的字母顺序排列 (- SCN, -NCS)或不同的名称命名
例1：[Fe(CN)5(NO)]2- 五氰·亚硝酰合铁(II)离子
例2：[Ni(phen)2(H2O)2]2+ 二水·二(1,10-菲罗啉)合镍(II)离子
例3：[Cu(acac)(bpy)(py)]+ 乙酰丙酮根·吡啶·(2,2’-联吡啶)合铜(II)离子
✓ 若外界为氢离子，在配阴离子后加酸字；
H[PtCl3NH3]
三氯一氨合铂(II)酸
✓ 若外界为OH-离子，则称氢氧化某；
[Cu(NH3)4](OH)2
氢氧化四氨合铜
2. 配合物内界
按下列顺序依次命名： 配位体数→配体名称→合→中心离子（氧化数）
Cu(NH3)42+ 四氨合铜(II)离子。
[Mn(H2O)6]2+ 六水合锰(II)离子
多齿配体
CH
N
CH
N
C
CH
HC
C
C
HC
C
CH
CH
CH
ortho-phenanthroline
邻-二氮杂菲
H2N-CH2-CH2-NH2
ethylenediamine
O
O
O C CH2
CH2 C O
N CH2 CH2 N
O C CH2
CH2 C O
O
O
两可配体
——含有两种配位原子的配体如 NCS, NO2-
多原子桥连配体
CH3
C
OO
M
M
金属－金属成键
S Sb
S
S 2Sb
S
Sb2S42-
MN NM
Co2(CO)8
(H3N)5CrOCr(NH3)5 桥连原子前加 表示 -oxo-bis(pentaammine chromium(III))
原子簇状化合物
具有两个或两个以上金属原子以M-M键直接结合而 成的化合物，称原子簇状化合物，简称簇合物。
例3：[Cr(en)3]3+
三（乙二胺）合铬(III)离子
⑥当中心离子具有多种氧化态时，可在该原子后 用括号注明（常用罗马数字）
3、配体的次序：
①无机配体在前，有机配体在后
[PtCl2(Ph3P)2]
二氯·二(三苯基磷)合铂(II)
②先阴离子配体，后阳离子配体，最后中性配体
K[PtCl3NH3]
三氯·氨合铂(II)酸钾